[發明專利]Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極及應用

有效

• 申請號: 201410167726.4
• 申請日: 2014-04-24
• 公開（公告）號: CN103913493A
• 公開（公告）日: 2014-07-09
• 發明（設計）人: 趙凱;夏建飛;王宗花;張菲菲;韓秋煥;遲德玲;李延輝;夏延致;夏臨華
• 申請（專利權）人: 青島大學
• 主分類號: G01N27/30
• 分類號: G01N27/30
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司 37221
• 代理人: 楊琪

1.一種Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極的制備方法，其特征在于，步驟如下：

1)Keggin型雜多酸功能化石墨烯的制備：將10mg?GR放入10ml0.05～0.1M的Keggin型雜多酸溶液中，超聲分散24h，經離心分離至加入Keggin型雜多酸后其顏色不發生變化，得到Keggin型雜多酸功能化石墨烯；

2)玻碳電極的預處理：依次用0.3μm、0.05μm的氧化鋁粉將裸玻碳電極拋光成鏡面，然后用二次蒸餾水沖洗，再依次用硝酸、丙酮、二次蒸餾水超聲洗滌，最后在室溫下干燥；

3)一種Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極：首先將預處理過的玻碳電極置于PDDA溶液中10～20min，待電極干燥后，將其置于Keggin型雜多酸功能化石墨烯溶液中10～20min，重復同樣的過程，制備不同層數石墨烯膜修飾電極；Keggin型雜多酸功能化石墨烯通過Keggin型雜多酸和PDDA之間的靜電引力吸附到玻碳電極表面，得到Keggin型雜多酸-GR/GCE修飾電極；Keggin型雜多酸-GR/GCE修飾電極作為工作電極，與飽和甘汞電極、鉑絲電極形成三電極系統，在0.04M的CuSO₄溶液中，通過N₂15min后，在-0.4V下電沉積480s，即可得到Cu/Keggin型雜多酸-GR修飾電極；將Cu/Keggin型雜多酸-GR修飾電極浸入到0.1M?NaOH溶液中，利用循環伏安法在–0.50～+0.30V的電位窗下，設置掃速100mV?s^–1，反復掃描至穩定。

2.如權利要求1所述的一種Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極的制備方法，其特征在于，所述Keggin型雜多酸為磷鉬酸、磷鎢酸或硅鎢酸。

3.如權利要求1或2所述的方法制備的一種Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極。

4.如權利要求3所述的一種Keggin型雜多酸功能化石墨烯負載銅納米粒子修飾電極作為葡萄糖電化學傳感器在無酶測定葡萄糖中的應用，其特征在于，將Cu/Keggin型雜多酸-GR修飾玻碳電極作為工作電極、飽和甘汞電極作為參比電極、鉑絲電極作為輔助電極，組成三電極系統；測定葡萄糖時將三電極系統置于10mL的0.1M的NaOH溶液中；然后在工作電極上施加一定的陽極電位，當背景電流達到穩態后，在攪拌下用微量進樣器依次向0.1M的NaOH溶液中加入一定濃度的葡萄糖標準溶液，記錄下電流–時間曲線；在葡萄糖濃度為0.01～0.10mM范圍內，得到電流與葡萄糖濃度的線性關系曲線，其線性相關系數r＝0.998，利用標準曲線法對葡萄糖進行定量檢測。