[發明專利]一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法

有效

• 申請號: 201410165325.5
• 申請日: 2014-04-23
• 公開（公告）號: CN103951622A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: 王英雄;賈玲玉;侯相林;齊永琴;喬巖
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: C07D241/12
• 分類號: C07D241/12
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 劉寶賢

1.一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）將干燥的甲殼素類生物質原料、咪唑類離子液體溶液和添加劑混合均勻，在20℃－300?℃C下反應10分鐘－15小時，其中：甲殼素類生物質原料與離子液體溶液質量比為1:3－200，加入添加劑與甲殼素類生物質原料的摩爾比為1:1－50；

（2）按步驟（1）反應產物：醋酸酐：吡啶體積比為2－15：10－75：6－45，在室溫條件下，將醋酸酐和吡啶依次加入到步驟（1）反應產物中酰化12小時－24小時，對酰化完成的反應液進行猝滅，按酰化完成的反應液：萃取劑體積為10－50：20－200，在酰化完成的反應液加入萃取劑進行萃取，萃取一到五次，旋蒸濃縮得到酰化產物，萃取劑回收，咪唑類離子液體回收再利用；

（3）在步驟（2）萃取得到的酰化產物加入濃度為2－10?mol/L的NaOH溶液，水浴條件下，攪拌30分鐘－2小時，加入與堿等摩爾量的鹽酸，加入甲醇，其中酰化產物：NaOH溶液：甲醇為1g：4－30?ml：8－60?ml，過濾去除無機鹽，濾液旋蒸濃縮得到脫酰化產物，脫酰化產物中加入結晶溶劑，在結晶溶劑的沸騰溫度下，將目標產物全部溶解，熱過濾，去除不溶雜質，濾液靜置10小時－24小時，結晶制備產物純品。

2.如權利要求1所述的一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于（1）步驟所述的甲殼素類生物質是分子量范圍為1-40萬的甲殼素、分子量范圍為0.1-50萬脫乙酰度為50%-100%的殼聚糖、D-乙酰氨基葡萄糖、D-氨基葡萄糖或羧化殼聚糖。

3.如權利要求1所述的一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于（1）步驟所述的咪唑類離子液體為濃度為12－100wt%的氫氧化1-丁基-3-甲基咪唑離子液體的乙醇溶液、1-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、氯化1-丁基-3-甲基咪唑或1-乙基-3-甲基咪唑醋酸鹽。

4.如權利要求1所述的一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于（1）步驟所述的添加劑為硼酸，氫氧化鈉，氯化鈉，碳酸鉀，磷酸氫二鉀，磷酸二氫鉀，碳酸氫鈉，甲酸，冰醋酸的一種或幾種。

5.如權利要求1所述的一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于（2）步驟所述的萃取劑為是甲基異丁基酮、丁醇、2,5-二甲基戊酮、2-己酮、3-己酮、四氫呋喃、戊酸乙酯、丁酸乙酯或乙酸乙酯的一種或幾種。

6.如權利要求1所述的一種利用甲殼素類生物質制備含氮雜環化合物的方法，其特征在于（2）步驟所述的結晶使用的溶劑為乙醇、甲醇、乙酸乙酯、1,4-二氧六環、苯、甲苯、氯仿、石油醚或乙醚中的一種或幾種。