[發明專利]一種2?氯?N?(2，4?二氯苯基)?亞胺代乙酰氯的合成方法

有效

• 申請號: 201410164338.0
• 申請日: 2014-04-22
• 公開（公告）號: CN105017067B
• 公開（公告）日: 2017-12-15
• 發明（設計）人: 孟令坤
• 申請（專利權）人: 江蘇威格瑞斯化工有限公司
• 主分類號: C07C251/08
• 分類號: C07C251/08;C07C249/02
• 代理公司: 北京慕達星云知識產權代理事務所(特殊普通合伙)11465
• 代理人: 王鵬

技術領域

本發明屬于有機化學品合成領域，涉及鹵代亞胺的合成方法，尤其涉及一種2-氯-N-(2，4-二氯苯基)-亞胺代乙酰氯的合成方法。

背景技術

磷氯化物是一種在有機合成應用非常廣泛的氯化試劑，其中一種應用就是與α-碳上不含氫而氮上含氫的酰胺結構(包括氮雜環中的酮式結構)反應生成相應的氯代亞胺：

2-氯-N-(2，4-二氯苯基)-亞胺代乙酰氯作為一種農藥中間體，有著廣泛的應用，目前還沒有相關合成方法的報道。其結構式如下：

發明內容

本發明的目的在于提供一種2-氯-N-(2，4-二氯苯基)-亞胺代乙酰氯的合成方法。

實現本發明目的的技術解決方案為：

以2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺與五氯化磷為原料，在甲苯中反應，反應溫度為25～30℃，反應結束后減壓脫溶，再經過多次加甲苯減壓蒸餾除盡副產物，粗品再經過高真空蒸餾得到目標產物，冷卻保藏。

反應方程式：

其中，五氯化磷為醫藥級，含量≥99.5％，五氯化磷的用量為2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺的0.95倍(W/W)，溶劑甲苯為工業級，水分＜0.1％，用量為五氯化磷的3倍(W/W)反應時間高于4小時。

2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺的加料方式采用真空多次抽入的方式，加料溫度在10～15℃之間，時間2～2.5小時。

減壓脫溶階段，真空度-0.095Mpa，最高液溫不超過100℃。

所述副產物為三氯化磷和氯化氫，甲苯減壓蒸餾除盡三氯化磷和氯化氫過程，真空-0.095Mpa，最高液溫不超過100℃，至少蒸餾3次。

粗品的高真空蒸餾，真空-0.097Mpa，液溫不超過130℃，收集118～120℃餾分。

冷卻保藏，冷卻溫度低于40℃。

反應機理討論：

本發明基于上述反應機理，推理以2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺與五氯化磷為原料，合成目標產物。反應過程發現，1、反應溫度的控制在反應中起到關鍵作用，原因是由于當反應溫度過高時，Cl會取代R1、R2上的H從而會產生副產物雜質，對于2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺這一原料來說，會生成2,2-二氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺和2,2-二氯-N-(2,4,6-三氯苯基)-乙酰胺這兩種副產物。經過大量實驗論證得出反應溫度控制在25～30℃最佳。2、由于水分會對該反應造成極大負面影響，因此加料方式采用采用真空多次抽入的方式，目的是為了隔絕空氣中的水分，同時分多次進料也便于將溫度控制在10～15℃，減少副產物的生成。3、所述副產物三氯化磷和氯化氫，大量殘留會造成產品質量下降，影響產品使用，因此必須除盡副產物，本發明通過溶劑甲苯減壓蒸餾除盡三氯化磷和氯化氫過程，真空-0.095Mpa，最高液溫不超過100℃，至少蒸餾3次，實驗測試蒸餾后的產物中不含三氯化磷和氯化氫。

本發明與現有技術相比，其顯著優點是：

1.原料轉化率高。五氯化磷反應生成目標產物的過程中，2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺的轉化率可以達到99.8％以上；

2.產品質量好。副產物2,2-二氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺和2,2-二氯-N-(2,4,6-三氯苯基)-乙酰胺含量小于8％。最終產品經過多次蒸餾和高真空精餾，使副產物三氯氧磷殘留可以達到0.1％以下。產品主含量也可以達到92％以上，外觀為淡黃色澄清透明油狀；

3.甲苯套用所需的處理比較簡單，減少了溶劑成本。

具體實施方式

下面結合具體實施方式對本發明作進一步詳細描述。

實施例1

步驟1，2-氯-N-(2,4-二氯苯基)-乙酰胺的制備