[發明專利]手性四齒氮鋅配合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410150588.9
• 申請日: 2014-04-16
• 公開（公告）號: CN103936618A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 姚偉;張云蘋;高源;王帥;王德兵;朱廣云;張蒙蒙;肖瑩;張娜;孫宗全
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: C07C251/24
• 分類號: C07C251/24;C07C249/02;C08G63/08;C08G63/83
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 李桂存

1.一種手性四齒氮鋅配合物，其特征是：具有如下式Ⅰ所示的結構式，式中R為氫或C1-C4的烷基；

。

2.根據權利要求1所述的手性四齒氮鋅配合物，其特征是：烷基為甲基、乙基或異丙基。

3.一種手性四齒氮鋅配合物的制備方法，其特征是包括以下步驟：將配體加入有機溶劑中，在-20～0℃下加入等摩爾量的二甲基鋅，加完后將反應溫度升至室溫，然后升溫至60℃反應12h，反應完后抽去溶劑，得粗產品，粗產品重結晶，得權利要求1或2所述的手性四齒氮鋅配合物；所述配體的結構式如下式（Ⅱ）所示：

,其中R為氫或C1-C4的烷基。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征是：反應在惰性氣體保護下進行，所述有機溶劑為C5～C10的飽和烷烴或芳香烴或鹵代烷有機溶劑，有機溶劑用量為反應原料總質量的5～20倍。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征是：所述有機溶劑為甲苯、四氫呋喃或氯仿；重結晶所用溶劑為正己烷。

6.一種不封端的聚丙交酯的制備方法，其特征是包括以下步驟：以權利要求1或2所述的手性四齒氮鋅配合物為催化劑，將催化劑、有機溶劑和丙交酯混合，在無水無氧無醇助催化劑和惰性氣體保護下進行聚合開環反應，反應后將反應物進行處理，得不封端的聚丙交酯。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征是：丙交酯與催化劑的摩爾比為30～2000：1；聚合反應溫度為20～120℃，優選20-60℃；聚合反應時間為1-120分鐘，優選1-20分鐘。

8.根據權利要求6或7所述的制備方法，其特征是：所述原料丙交酯為左旋丙交酯或外消旋丙交酯；所述有機溶劑為甲苯、氯仿或四氫呋喃。

9.一種醚封端的聚丙交酯的制備方法，其特征是包括以下步驟：以權利要求1或2所述的手性四齒氮鋅配合物為催化劑，將催化劑、有機溶劑、醇助催化劑和丙交酯混合，在無水無氧和惰性氣體保護下進行聚合開環反應，反應后將反應物進行處理，得醚封端的聚丙交酯；其中丙交酯與催化劑的摩爾比為30～2000：1，醇助催化劑與催化劑的摩爾比為1～2：1，聚合反應溫度為20～120℃，時間為1-120分鐘。

10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征是：所述原料丙交酯為左旋丙交酯或外消旋丙交酯；所述醇助催化劑為芐醇或異丙醇；所述有機溶劑為甲苯、氯仿或四氫呋喃。