[發(fā)明專利]一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法

無(wú)效

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• 申請(qǐng)日: 2014-04-08
• 公開（公告）號(hào): CN104974790A
• 公開（公告）日: 2015-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郝代軍;劉丹禾;秦如意;沈方峽;韓海波;王少峰;胡艷芳;俞安平;任瀟航
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中石化洛陽(yáng)工程有限公司;中石化煉化工程(集團(tuán))股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G61/06
• 分類號(hào): C10G61/06
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 郭中民

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油煉制技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的工藝。

背景技術(shù)

石腦油主要是指油田凝析油、直餾汽油、加氫焦化汽油和重整抽余油等。石腦油的傳統(tǒng)用法是根據(jù)其結(jié)構(gòu)組成作為催化重整原料、蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的原料。一般情況下，石腦油含有相對(duì)較高的芳烴和環(huán)烷烴時(shí)，石腦油適宜作為催化重整原料用于生產(chǎn)芳烴或者高辛烷值汽油；石腦油含有相對(duì)較高的鏈烷烴時(shí)，石腦油適宜作為蒸汽裂解生產(chǎn)乙烯的原料。

近年來(lái)隨著汽車工業(yè)的高速發(fā)展，車用汽油的需求急劇膨脹；另外，化工和化纖行業(yè)對(duì)芳烴需求也急劇增加。因此，芳烴和環(huán)烷烴含量較高的石腦油作為催化重整原料得到了充分利用。但是，隨著乙烷等輕烴作為蒸汽裂解原料生產(chǎn)乙烯和利用煤化工技術(shù)生產(chǎn)乙烯的比例越來(lái)越高，傳統(tǒng)的鏈烷烴含量較高的石腦油作為蒸汽裂解原料生產(chǎn)乙烯的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力越來(lái)越弱，因此原適宜生產(chǎn)乙烯的石腦油的出路成為亟待解決的問(wèn)題。

鏈烷烴含量較高的石腦油由于其芳烴潛含量較低，不適宜作為催化重整原料用于生產(chǎn)芳烴或者高辛烷值汽油，并且作為蒸汽裂解原料生產(chǎn)乙烯的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力越來(lái)越弱。目前，解決鏈烷烴含量較高的石腦油有效途徑是通過(guò)芳構(gòu)化技術(shù)將鏈烷烴含量較高的石腦油轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油。輕烴芳構(gòu)化技術(shù)基本原理是烷烴或者烯烴首先通過(guò)催化裂解生成低分子烯烴(C2-C4)和低分子烷烴(C1-C4)，然后低分子烯烴通過(guò)齊聚和環(huán)化主要生成C5-C10的烯烴和環(huán)烷烴，最后通過(guò)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)或者脫氫反應(yīng)生成烷烴和芳烴，從而達(dá)到提高汽油辛烷值的目的。用于生產(chǎn)汽油的輕烴芳構(gòu)化技術(shù)對(duì)原料芳烴潛含量沒(méi)有要求，原料適用氛圍廣，具有較好的發(fā)展前景。

中國(guó)專利CN92101228.4“劣質(zhì)汽油催化改質(zhì)-芳構(gòu)化”和中國(guó)專利CN93102129.4“劣質(zhì)汽油催化改質(zhì)-芳構(gòu)化方法”均公開了油田凝析油、直餾汽油和焦化汽油等低辛烷值劣質(zhì)汽油芳構(gòu)化改質(zhì)的催化劑和工藝方法。利用改性的ZSM-5分子篩催化劑可以將低辛烷值劣質(zhì)汽油轉(zhuǎn)化為辛烷值為90左右的高辛烷值汽油，汽油收率55-65％，同時(shí)副產(chǎn)35-45％的液化石油氣和燃料氣。

中國(guó)專利CN200410060301.X“一種芳構(gòu)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用”公開了一種適用于移動(dòng)床工藝技術(shù)的小球催化劑的制備方法以及劣質(zhì)汽油移動(dòng)床芳構(gòu)化改質(zhì)的工藝技術(shù)。利用該技術(shù)可以將石腦油改質(zhì)為高辛烷值汽油，汽油收率達(dá)到70％左右，比固定床工藝技術(shù)明顯提高。

無(wú)論是固定床還是移動(dòng)床的石腦油芳構(gòu)化改質(zhì)工藝技術(shù)，都存在改質(zhì)汽油收率低、副產(chǎn)大量附加值低的液化石油氣和燃料氣等不足之處。這是因?yàn)樵谑X油芳構(gòu)化改質(zhì)過(guò)程中，不管是高辛烷值的異構(gòu)烷烴，還是低辛烷值的正構(gòu)烷烴都必須經(jīng)過(guò)裂化、齊聚、環(huán)化、脫氫和氫轉(zhuǎn)移等過(guò)程才能生成高辛烷值的烷烴和芳烴。但是在裂化過(guò)程中生成的低分子烷烴(C1-C4)很難轉(zhuǎn)化為汽油組分，只能作為低附加值的民用燃料出售和工業(yè)燃料自用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法是根據(jù)石腦油的分子結(jié)構(gòu)組成，將石腦油通過(guò)分離和芳構(gòu)化改質(zhì)進(jìn)行工藝組合，能夠大幅度提高高辛烷值汽油收率，從而提高了石腦油資源的利用效率，以解決現(xiàn)有技術(shù)中石腦油芳構(gòu)化改質(zhì)汽油收率低、副產(chǎn)大量附加值低的液化石油氣和燃料氣等不足之處。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法，包括如下步驟：

1)將石腦油加熱后通入裝填有分子篩催化劑的吸附分離塔，石腦油中的正構(gòu)烷烴作為吸附油被吸附在床層分子篩的微孔道內(nèi)；石腦油中的異構(gòu)烷烴和芳烴不被吸附而作為吸余油流出吸附分離塔；

2)當(dāng)步驟1)中的吸附分離塔吸附飽和后，切換至脫附流程，通入脫附劑使吸附油脫附，再通過(guò)分離得到吸附油，脫附后的吸附分離塔再切換至吸附流程，通過(guò)兩組吸附分離塔輪流切換實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作；

3)將步驟2)中得到的吸附油進(jìn)行芳構(gòu)化改質(zhì)；

4)將步驟1)中得到的吸余油與步驟3)中經(jīng)過(guò)芳構(gòu)化改質(zhì)的吸附油調(diào)和得到高辛烷值汽油調(diào)和組分。

本發(fā)明一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法，其進(jìn)一步特征在于：步驟1)中所述的吸附分離塔為固定床吸附分離塔。

本發(fā)明一種石腦油生產(chǎn)高辛烷值汽油的方法，其進(jìn)一步特征在于：步驟1)中所述石腦油餾程為30-180℃，石腦油可以是直餾石腦油、加氫裂化石腦油、加氫裂解石腦油、加氫焦化石腦油、油田凝析油、重整拔頭油和重整抽余油中的一種以上。