[發明專利]金剛烷基吡啶甲酰胺配合物、中間體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410146089.2
• 申請日: 2014-04-11
• 公開（公告）號: CN103936771A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發明（設計）人: 周映華;陳麗晴;孫大亮
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07D213/40;A61P39/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 孫向民;董彬

1.一種金剛烷基吡啶甲酰胺配合物，其特征在于，所述配合物的結構如式（I）所示，

式（I），n為1-3，M為二價金屬陽離子，N3選自高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或四氟硼酸根離子；

優選地，式（I）中，n為1-3，M為Cu²⁺或Zn²⁺，N3為高氯酸根離子；

更優選地，式（I）所示結構的配合物為式（II）所示結構的配合物。

2.一種制備式（I）所示結構的金剛烷基吡啶甲酰胺配合物的中間體，其特征在于，所述中間體的結構如式（L1）所示，

式（L1）中，n為1-3；

優選地，式（L1）所示結構的化合物為式（L2）所示結構的化合物，

3.一種制備式（L1）所示結構的金剛烷基吡啶甲酰胺配合物的中間體的制備方法，其特征在于，在碳酸鹽的存在下，在有機溶劑中將1-金剛烷酰氯與式（C1）所示結構的化合物進行接觸反應；

式（C1）中，n為1-3，優選地，n為1；

更優選地，所述碳酸鹽為碳酸鉀或碳酸鈉，所述有機溶劑為乙腈或甲苯；

進一步優選地，所述碳酸鹽為碳酸鉀，所述有機溶劑為甲苯。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，相對于1-金剛烷酰氯1mmol，所述化合物C1的用量為1-3mmol，所述有機溶劑的用量為2-20ml，所述碳酸鹽的用量為1-4mmol。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述接觸反應的反應溫度為-10-0℃，優選為-3-0℃；

所述接觸反應的反應時間為3-20h，優選10-15h。

6.一種制備式（I）所示結構的金剛烷基吡啶甲酰胺配合物的制備方法，其特征在于，在有機溶劑的存在下，將式（L1）所示結構的中間體和[M(N3)₂]·6H₂O進行配合反應；

式（L1）中，n為1-3，優選地，n為1；

上述式中，M為二價金屬陽離子，N3選自高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或四氟硼酸根離子；

優選地，M為Cu²⁺或Zn²⁺，N3為高氯酸根離子；

更優選地，所述[M(N3)₂]·6H₂O為Cu(ClO₄)₂·6H₂O。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，相對于1mmol所述中間體，所述[M(N3)₂]·6H₂O的用量為0.5-2mmol，所述有機溶劑為的用量為20-400ml；

優選地，相對于1mmol所述中間體，所述[M(N3)₂]·6H₂O的用量為0.5-1mmol，所述有機溶劑的用量為40-250ml；

更優選地，所述有機溶劑為C1-C3的醇。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述配合反應的反應溫度為40-100℃，優選為40-80℃。

9.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述配合反應的反應時間為1-6h，優選為2-3h。

10.權利要求1所述的金剛烷基吡啶甲酰胺配合物或根據權利要求6-9中任意一項所述的方法制備的金剛烷基吡啶甲酰胺配合物在消除超氧負離子自由基中的應用。