[發明專利]一種 1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法

有效

• 申請號: 201410143490.0
• 申請日: 2014-04-11
• 公開（公告）號: CN103896721A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發明（設計）人: 鮮毅;張廣青;李雪蓮;楊明波;李順;黃健康;肖立盛
• 申請（專利權）人: 太倉中化環保化工有限公司
• 主分類號: C07C19/08
• 分類號: C07C19/08;C07C17/20
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 孫仿衛;汪青

1.一種1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其依次包括：（1）將氟化催化劑加入到固定床反應器中，進行活化；（2）將氟化氫氣體和三氯乙烯通過固定床反應器進行反應生成三氟氯乙烷；（3）將氟化氫氣體和三氟氯乙烷通過固定床反應器進行反應生成所述1,1,1,2-四氟乙烷，所述氟化催化劑的結構式為CrX_0.005-0.5Y_0.005-0.3O_0.1-1.0F_1.0-3.0，其中X是Mn、Co或Zn，Y是Mg或Ni，其特征在于：所述制備方法還包括在步驟（3）之后，對使用后的氟化催化劑進行再生的步驟，所述對氟化催化劑的再生包括如下工序：

①高溫吹掃工序：將所述氟化催化劑加熱至250～400℃，持續通入壓力為0.1～0.9MPa、溫度為250～400℃的氮氣對所述氟化催化劑進行吹掃，其中控制氮氣與催化劑的接觸時間為0.01秒至1小時；

②高溫再生工序：完成高溫吹掃工序后，常壓下持續通入溫度為250～400℃的第一再生氣體，該第一再生氣體含有氮氣和選自O₂、O₃、N₂O中的至少一種，其中O₂、O₃、N₂O的體積比之和為2%～12%，控制第一再生氣體與氟化催化劑的接觸時間為0.01秒至1小時；

③變比再生工序：控制氟化催化劑溫度為250～400℃，常壓下持續通入溫度為250～400℃的第二再生氣體，所述第二再生氣體含有氮氣和選自O₂、O₃、N₂O中的至少一種，控制第二再生氣體與氟化催化劑的接觸時間為0.01秒至1小時，所述第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和隨通入時間的增加逐步增加，最開始通入的第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和為2%～12%，最后通入的第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和為5%～25%；

④高壓再生工序：控制氟化催化劑溫度為250～400℃，持續通入溫度為250～400℃的第三再生氣體，所述第三再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和為2%～25%，控制第三再生氣體與氟化催化劑的接觸時間為0.01秒至1小時，所述固定床反應器內的起始壓力為常壓，隨第三再生氣體通入時間的增加逐步升至0.15～0.5MPa，然后維持20小時以上，

上述的工序③和工序④在工序②之后進行，工序③和工序④之間一先一后進行或同時進行。

2.根據權利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其特征在于：工序①中，控制氮氣與催化劑的接觸時間為15～40分鐘；工序②中，控制第一再生氣體與氟化催化劑的接觸時間為15～40分鐘。

3.根據權利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其特征在于：所述第一再生氣體、第二再生氣體分別由氮氣和空氣或氧氣混合而成。

4.根據權利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其特征在于：工序③中，在通入第二再生氣體的過程中，對氟化催化劑的溫度進行測試，控制所述第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和的增加速度，保證氟化催化劑的溫度的波動不超過10℃。

5.根據權利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其特征在于：工序③在工序④之前進行。

6.根據權利要求1或5所述的1,1,1,2-四氟乙烷的制備方法，其特征在于：工序③中，最開始通入的第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和為5%～12%，最后通入的第二再生氣體中O₂、O₃、N₂O體積比之和為15%～25%。