[發明專利]一種C18反相硅膠鍵合固定相的制備方法

在審

• 申請號: 201410139641.5
• 申請日: 2014-04-09
• 公開（公告）號: CN104971705A
• 公開（公告）日: 2015-10-14
• 發明（設計）人: 朱建生;汪青;王濤
• 申請（專利權）人: 中科院大連化學物理研究所淮安化工新材料研究中心
• 主分類號: B01J20/287
• 分類號: B01J20/287;B01J20/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及高效液相色譜填料的制備方法領域，特別涉及一種C18反相硅膠鍵合固定相的制備方法。?

背景技術

隨著分析技術與設備的不斷發展和完善，液相色譜己成為生物學家、化學家和醫學家在科研工作中必不可少的工具之一。作為液相色譜最為常用的硅膠鍵合相，一直是色譜填料研究領域的熱點課題之一。目前，國外研制與開發硅膠基質液相色譜填料的公司非常多，一些知名廠家的生產技術已經相當成熟。總體來說，目前國產填料在性能上，與國外發達國家還存在著較大的差距。?

硅膠鍵合相的應用非常廣泛，其中C18反相硅膠鍵合相(ODS)以柱效高、分離性好、適用性廣成為此類填料的代表。一般來說，可以通過涂層法、整體修飾和表面Si-OH的化學修飾三種方法對硅膠表面進行化學修飾，在這三種方法中，表面Si-OH的化學修飾相對簡單易行，也是目前廣為采用的方法。?

發明內容

本發明目的在于提供表面Si-OH的化學修飾鍵合的方法，該方法采用正十八烷基三氯硅烷與硅膠表面的羥基反應，使正十八烷基通過硅氧鍵連接在硅膠表面。在合適的色譜條件下，本發明制得的填料可有效地用于酸性、中性和堿性化合物的分離分析。工藝的優化大大提高了鍵合相的穩定性，從而顯著提高了色譜柱的使用壽命。?

為實現上述目的，先將硅膠進行酸化處理，利用十八烷基三氯硅烷，采用液相反應法對硅膠表面的Si-OH進行烷基化反應，之后再用三甲基氯硅烷進行封端處理，最終得到C18鍵合硅膠固定相。?

具體操作步驟如下：?

A．硅膠的預處理：稱取一定量的高純球形多孔硅膠置于燒杯中，加入濃鹽酸，不時攪拌，放置24?h，然后用去離子水反復洗滌至濾液呈中性，120℃真空干燥過夜。

B．十八烷基鍵合相硅膠制備：稱取一定量的步驟A中的硅膠于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯、十八烷基三氯硅烷和干燥的三乙胺，磁力攪拌條件下，通入干燥氮氣，105℃回流反應24?h，停止反應，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空干燥過夜。

C.十八烷基鍵合相硅膠的封端處理：將步驟C中得到產物置于三口燒瓶中，加入干燥的甲苯和三甲基氯硅烷，磁力攪拌條件下，通入干燥氮氣，105℃回流反應6?h，停止反應，依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空干燥過夜。

附圖說明

圖1是商品化10μm十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物色譜圖?

圖2是本發明制備的10μm十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物色譜圖?

圖3是本發明制備的10μm十八烷基鍵合硅膠分離系列化合物穩定性實驗示意圖?

具體實施方式

下面通過具體實施例詳述本發明：?

實施例1

（1）在500?mL燒杯中加入50?g未活化的硅膠和300?mL的濃鹽酸，不時攪拌，放置24?h，過濾，然后用去離子水反復洗滌至濾液呈中性，120℃真空（-0.9MPa）干燥過夜；（2）稱取（1）預處理過的5?g球形多孔硅膠(SPS，粒徑10?μ，孔徑10?nm)于三口燒瓶中，加入50?mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入2.5?mL十八烷基三氯硅烷以及1?mL干燥過的三乙胺，通入干燥的氮氣，105℃回流反應24?h。停止反應，將產物過濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空（-0.9?MPa）干燥過夜；（3）取(2)所得產物于三口燒瓶中，加入50?mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入1.9?mL三甲基氯硅烷通入干燥的氮氣，105℃回流反應6?h。停止反應，將產物過濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空（-0.9MPa）干燥過夜，即得十八烷基鍵合硅膠。得到的固定相和商品化C18填料，分別勻漿法填充于4.6?mm內徑×25?cm柱長的不銹鋼色譜柱中，以尿嘧啶（Uracil）、苯（Benzene）、萘（Naphthalene）、芴（Fluorene）的混合物作為測試樣品，25℃下甲醇/水（85：15）作為流動相，254?nm下進行測試，所得譜圖見說明書附圖1和圖2，其中圖1為商品化C18鍵合硅膠，圖2為本發明制備的C18鍵合硅膠；

實施例2

（1）在500?mL燒杯中加入50?g未活化的硅膠和300?mL的濃鹽酸，不時攪拌，放置24?h，過濾，然后用去離子水反復洗滌至濾液呈中性，120℃真空（-0.9MPa）干燥過夜；（2）稱取（1）預處理過的10?g球形多孔硅膠(SPS，粒徑10?μ，孔徑10?nm)于三口燒瓶中，加入100?mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入5?mL十八烷基三氯硅烷以及2?mL干燥過的三乙胺，通入干燥的氮氣，105℃回流反應24?h。停止反應，將產物過濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空（-0.9?MPa）干燥過夜。（2）取(1)所得產物于三口燒瓶中，加入100?mL干燥的甲苯，磁力攪拌使硅膠懸浮于溶液中，然后加入3.8?mL三甲基氯硅烷通入干燥的氮氣，105℃回流反應6?h。停止反應，將產物過濾，并依次用干燥甲苯、甲苯、甲醇、無水乙醇以及丙酮充分洗滌，80℃真空（-0.9MPa）干燥過夜，即得十八烷基鍵合硅膠。