[發明專利]一種硫代酯類抗氧劑的合成方法

有效

• 申請號: 201410134940.X
• 申請日: 2014-04-04
• 公開（公告）號: CN103864652A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 郭驕陽
• 申請（專利權）人: 北京極易化工有限公司
• 主分類號: C07C323/52
• 分類號: C07C323/52;C07C319/20;C08K5/36
• 代理公司: 北京遠大卓悅知識產權代理事務所(普通合伙) 11369
• 代理人: 賀持緩

1.一種硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，所述硫代酯類抗氧劑如式I所示，所述方法包括以下步驟：

步驟1，硫化氫、式II所示丙烯酸低級酯、弱堿胺催化劑和極性溶劑在多釜反應器中，溫度20～150℃，壓力-0.099～2MPa條件下進行反應；

步驟2，步驟1獲得的產物進入第一精餾塔在溫度50～200℃,壓力-0.099～2MPa條件下脫出過量的式II所示丙烯酸低級酯、弱堿胺催化劑和極性溶劑，制得硫代二丙酸二低級酯；

步驟3，所述硫代二丙酸二低級酯、式III所示高級脂肪醇和堿性催化劑在酯交換釜內，溫度50～200℃，壓力-0.099～2MPa條件下進行酯交換反應；

步驟4，步驟3中獲得的產物進入第二精餾塔，在溫度50～250℃，壓力-0.099～1MPa條件下分餾得到式I所示的硫代酯類抗氧劑；

S（CH₂CH₂C?OOR¹）₂????式I

在式I中R¹為有6～24個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

CH₂CH₂C?OOR²????式II

在式II其中R²為有1～5個碳原子的直鏈或支鏈烷基；

R³OH???式III

在式III其中R³為有6～24個碳原子的直鏈或支鏈烷基。

2.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，

所述步驟1中在多釜反應器中反應溫度為50～110℃，壓力為-0.09～1Mpa；所述步驟2脫去過量的丙烯酸低級酯、弱堿胺催化劑和極性溶劑的溫度為70～170℃，壓力為-0.09～1MPa；所述步驟3酯交換反應溫度為70～150℃，壓力為-0.09～1MPa；所述步驟4分餾溫度為100～250℃，壓力為-0.09～0.2MPa。

3.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，所述弱堿胺催化劑為具有碳原子數為1～10的直鏈或者支鏈烷基的一元胺、二元胺或多元胺或它們的組合物；所述弱堿胺催化劑的用量為式II所示丙烯酸低級酯重量的0.1%～5.0%。

4.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，步驟3所述堿性催化劑的用量為式III所示高級脂肪醇重量的0.1%～3.0%；所述堿性催化劑選自堿金屬化合物、錫化合物、烷氧基鋁、苯氧基鋁或鈦酸酯中的一種或任意幾種。

5.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，所述極性溶劑的用量為式II所示丙烯酸低級酯重量的1%～20%；所述極性溶劑選自水、甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、二氧六環、四氫呋喃、甲乙酮、正丁醇、乙酸乙酯、乙醚、異丙醚、二氯甲烷或氯仿中的一種或任意幾種。

6.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，所述丙烯酸低級酯為丙烯酸甲酯。

7.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，所述硫化氫與丙烯酸低級酯的摩爾比為1:2～5。

8.根據權利要求1所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，步驟3所述硫代二丙酸二低級酯與高級脂肪醇的摩爾比為1:1～1.5。

9.根據權利要求1-8任一項所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，多釜為3個反應釜，分別為首反應釜、次反應釜和尾反應釜；硫化氫氣體通入首反應釜，次反應釜通入的硫化氫氣體為首反應的尾氣硫化氫，尾反應釜通入的硫化氫氣體為次反應釜的尾氣硫化氫；在首反應結束后，待首反應釜內反應液排空到酯化釜再加入丙烯酸低級酯和催化劑及溶劑后，改變硫化氫的氣體通向次反應釜，此時次反應釜為首反應釜，首反應釜為尾反應釜，反應結束后繼續重復上述步驟。

10.根據權利要求1-8任一項所述的硫代酯類抗氧劑的合成方法，其特征在于，步驟2中脫出的過量的丙烯酸低級酯及溶劑、弱堿胺催化劑返回到多反應釜中循環利用；步驟4中分餾后得到的輕組分返回酯交換釜循環利用。