[發明專利]金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體及其制備方法

有效

• 申請號: 201410132716.7
• 申請日: 2014-04-03
• 公開（公告）號: CN103951711A
• 公開（公告）日: 2014-07-30
• 發明（設計）人: 李耀威;劉健;曾榮華
• 申請（專利權）人: 華南師范大學
• 主分類號: C07F19/00
• 分類號: C07F19/00
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體及其制備方法。

背景技術

銠化合物作為貴金屬均相催化劑，已廣泛用于氫甲酰化、加氫、羰基合成等重要的化工過程中。50年代中期，人們發現銠絡合物比鈷對氫甲酰化反應具有更高的活性，可以使反應在更溫和的操作條件(更低的溫度和壓力)下進行。目前，三苯基膦氯化銠已經是開發很成熟的催化劑，很多研究者已經對其物理化學性質，催化性能做了很多研究，表明含有膦橋結構的三苯基膦氯化銠催化劑具有活性高、選擇性好、操作條件溫和，可有效的還原雙鍵和三鍵等特點，所以新的膦橋銠配合物的研究與開發是當前研究重點。

1,2-雙(二苯基膦)乙烷是一種屬于二膦的有機化合物，常作為合成貴金屬催化劑的優良金屬配體。郭利兵等人利用1,2-雙(二苯基膦)乙烷與氯化鈀加熱回流合成了二氯-?1，2-?雙（二苯基膦）乙烷合鈀，并對其進行紅外，熱重的一些表征。

????現有技術合成類似配合物多采用加熱回流的方法，產物需提純后重新結晶。工藝比較繁瑣。

發明內容

本發明的目的在于提供金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體及其制備方法。

本發明所采取的技術方案是：

金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體，其屬于單斜晶系，?空間群為：P?21/c，晶胞參數為：a（?）=11.5646(8)，b（?）=14.1442(10)，c（?）=17.2350(12)。

其分子式為Rh（H₂O）Cl₃(dppe)，dppe為1,2-雙(二苯基膦)乙烷。

金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體的制備方法，包括以下步驟：

1）配制0.8-1.2g/L的氯化銠水溶液，再向其中加入氯化亞錫，將該溶液置于45-55℃下保持設定時間，再將其放置室溫下冷卻；

2）向上述的體系中加入1,2-雙(二苯基膦)乙烷的四氫呋喃溶液，得到淡黃色沉淀；所述溶液的濃度為0.08-0.12g/L；

3）向上述體系中加入二氯甲烷，形成分層，然后使溶劑揮發，在相界面處生成產物。

步驟1）中的氯化銠水溶液與步驟2）中的1,2-雙(二苯基膦)乙烷的四氫呋喃溶液的體積比為1:（0.8-1.2）。

步驟1）中，氯化亞錫與氯化銠的摩爾比為3.5-4.5：1。

步驟1）中，設定時間為40-60min。

步驟1）中的氯化銠水溶液與步驟3）中的二氯甲烷的體積比為1：（0.8-1.2）。

本發明的有益效果是：本發明的制備方法簡單易行，條件溫和，不像傳統方法采取加熱回流的方式，最終得到一種新的存有潛在催化性能的化合物。

附圖說明

圖1是本發明所得晶體的分子結構及原子標記。

具體實施方式

金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體，其屬于單斜晶系，?空間群為：P?21/c，晶胞參數為：a（?）=11.5646(8)，b（?）=14.1442(10)，c（?）=17.2350(12)。

其分子式為Rh（H₂O）Cl₃(dppe)，dppe為1,2-雙(二苯基膦)乙烷。

金屬銠-1,2-雙(二苯基膦)乙烷配合物晶體的制備方法，包括以下步驟：

1）配制0.8-1.2g/L的氯化銠水溶液，再向其中加入氯化亞錫，將該溶液置于45-55℃水浴保持40-60min，再將其放置室溫下冷卻；

2）向上述的體系中加入1,2-雙(二苯基膦)乙烷的四氫呋喃溶液，得到淡黃色沉淀；所述的1,2-雙(二苯基膦)乙烷的四氫呋喃溶液的濃度為0.08-0.12g/L；

3）向上述體系中加入二氯甲烷，形成分層，然后使溶劑揮發，在相界面處生成產物。

步驟1）中的氯化銠水溶液與步驟2）中的1,2-雙(二苯基膦)乙烷的四氫呋喃溶液的體積比為1:（0.8-1.2）。

步驟1）中，氯化亞錫與氯化銠的摩爾比為3.5-4.5：1。

步驟1）中的氯化銠水溶液與步驟3）中的二氯甲烷的體積比為1：（0.8-1.2）。

下面結合具體實施例對本發明做進一步的說明：

實施例1：