[發明專利]用于分離4;4-二甲基-1;3-二氧六環生產過程中產生的高沸物的萃取劑及其應用

有效

• 申請號: 201410132201.7
• 申請日: 2014-04-03
• 公開（公告）號: CN104974129B
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發明（設計）人: 肖哲;余衛勛;曾光樂;張慶忠
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07D319/06
• 分類號: C07D319/06
• 代理公司: 長沙市融智專利事務所 43114
• 代理人: 魏娟

一種用于分離4,4?二甲基?1,3?二氧六環生產過程中產生的高沸物的萃取劑，該萃取劑由脂肪烴和脂肪醇組成，所述脂肪烴與所述脂肪醇的體積比為3∶7～7∶3；通過使用本發明的所述萃取劑進行萃取之后，通過檢測發現分離后的萃余液（即酸性催化劑）中的高沸物質量百分含量降低至0.3%～1.0%，且分離得到的的酸性催化劑可以循環使用，返回到制備4,4?二甲基?1,3?二氧六環步驟中作為催化劑，進而，在很大程度上降低了4,4?二甲基?1,3?二氧六環的生產成本，具有很好的工業應用價值。

技術領域

本發明涉及一種用于分離制備4,4-二甲基-1,3-二氧六環過程中產生的高沸物的萃取劑及其應用。

背景技術

4,4-二甲基-1,3-二氧六環是烯醛法合成異戊二烯的中間體。

異戊二烯是生產苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯熱塑性彈性體、聚異戊二烯橡膠的重要原料，目前異戊二烯的生產方法包括裂解C5餾分萃取蒸餾法、脫氫法、化學合成法等。其中化學合成法包括異丁烯-甲醛法、乙炔-丙酮法、丙烯二聚法等。由異丁烯與甲醛合成異戊二烯的方法已經工業化。該反應過程通常是通過兩步法技術來實現的，第一步是異丁烯與甲醛在酸性催化劑下生成4,4-二甲基-1,3-二氧六環，第二步是4,4-二甲基-1,3-二氧六環在催化劑作用下分解生成異戊二烯、甲醛、水。

專利GB825034分開了一種由異丁烯和甲醛在酸催化下制備4,4-二甲基-1,3-二氧六環的方法，專利US2962507分開了一種利用含異丁烯的C4組分氣體作為原料與甲醛在酸催化劑下反應生成4,4-二甲基-1,3-二氧六環的方法，但上述方法在反應過程中生成了12%～20%的高沸物，這些高沸物非常難分離，導致了4,4-二甲基-1,3-二氧六環的純度與收率都不高，酸性催化劑難以重復使用。

專利CN200810013740分開了一種4,4-二甲基-1,3-二噁烷的方法，異丁烯、甲醛、酸催化、助劑在密封容器中反應，然后將反應產物用環己烷萃取，再將萃取液蒸餾得到4,4-二甲基-1,3-二噁烷，但是，該專利中在反應完成后，直接使用脂肪烴中的環己烷進行萃取，其萃取效果不佳，存在大量高沸物，且導致酸性催化劑難以重復使用。

發明內容

本發明的目的是針對異丁烯與甲醛在酸催化下反應制備4,4-二甲基-1,3-二氧六環過程中大量的高沸物難分離的現狀，通過提供一種可有效萃取分離高沸物，并使得酸性催化劑可循環使用的的萃取劑。

本發明的另一目的在于提供一種上述萃取劑的應用。

本發明的技術方案

一種用于分離制備4,4-二甲基-1,3-二氧六環過程中產生的高沸物的萃取劑，該萃取劑由脂肪烴和脂肪醇組成，所述脂肪烴與所述脂肪醇的體積比為3∶7～7∶3；

所述的脂肪烴選自己烷、庚烷、辛烷、環己烷或甲基環己烷中的一種或幾種；

所述的脂肪醇選自正丁醇、仲丁醇、正戊醇、2-甲基丁醇、異戊醇、仲戊醇、3-戊醇、叔戊醇、己醇、庚醇、辛醇或異辛醇中的一種或幾種。

所述的萃取劑優選為正己烷和正戊醇、環己烷和正丁醇、甲基環己烷和異辛醇、辛烷和己醇的混合物中的一種。

所述脂肪烴與所述脂肪醇的體積比優選為4∶6～6∶4。

上述萃取劑的應用方法，將包括甲醛、異丁烯、酸催化劑、阻聚劑在內的原料在高壓容器中反應后，將反應產物精餾，得到4,4-二甲基-1,3-二氧六環、水溶液、含副產高沸物的精餾釜液；將含副產高沸物的精餾釜液用所述的萃取劑萃取，得到含高沸物的萃取液以及含酸催化劑的萃余液。

所述的萃取劑與所述的精餾釜液的重量比為1∶1～3∶1。