[發(fā)明專利]一種SAPO-34/天然粘土復合材料及制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410129112.7
• 申請日: 2014-04-01
• 公開（公告）號: CN104971768B
• 公開（公告）日: 2019-04-23
• 發(fā)明（設計）人: 劉海燕;鮑曉軍;楊園園;石岡
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;C07C11/04;C07C11/06;C07C1/20;B01J37/08
• 代理公司: 北京三友知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11127
• 代理人: 張德斌

1.一種SAPO-34/天然粘土復合材料的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

(1)天然粘土的成型：將天然硅鋁粘土和/或硅藻土制備成天然粘土顆粒；

(2)天然粘土顆粒的改性：將成型后的天然粘土顆粒焙燒，得到改性的天然粘土顆粒；

(3)制備反應物凝膠：按照加料順序為磷源-水-模板劑-天然粘土顆粒-補充硅源-補充水將步驟(2)得到的改性的天然粘土顆粒與模板劑、磷源、補充硅源、水和表面活性劑混合，攪拌混合均勻后得到反應物凝膠；其中上述各組分按照如下摩爾配比：(0.06～6.0)R:(0.01～0.7)SiO₂:(0.02～1.0)Al₂O₃:(0.01～3.0)H₃PO₄:(0～0.2)S:(10～200)H₂O，其中R為模板劑，S為表面活性劑；

(4)晶化：將步驟(3)得到的反應物凝膠進行晶化處理，得到合成產(chǎn)物；

(5)分離：將步驟(4)得到的合成產(chǎn)物加入水中，攪拌均勻后靜置沉降，沉降下來的為原位產(chǎn)品，將原位產(chǎn)品干燥處理得到原位晶化產(chǎn)物；

(6)焙燒：將步驟(5)得到的原位晶化產(chǎn)物焙燒得到所述的SAPO-34/天然粘土復合材料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中天然粘土顆粒的粒徑為50-150μm。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)是將天然粘土破碎、篩分后與水和粘結(jié)劑混合，采用噴霧干燥或擠條成型的方式制備成天然粘土顆粒。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)中所述的天然硅鋁粘土為高嶺土、蒙托土、和累托土的一種或兩種以上的混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的焙燒為在500℃以上焙燒3-10h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述的焙燒為在600-1000℃下焙燒3-10h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述模板劑為三乙胺、四丙基氫氧化銨、三丙基胺、四乙基氫氧化銨或二正丙胺；所述表面活性劑為聚乙二醇；所述補充硅源為硅溶膠、正硅酸乙酯或二氧化硅；所述磷源為正磷酸或磷酸鋁。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述表面活性劑為聚乙二醇200～800。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(3)中液相與天然粘土顆粒的質(zhì)量比為(10～20):1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(4)中所述的晶化為在160-200℃下晶化24-72h。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(5)所述沉降為沉降5～10min。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(5)所述干燥處理是在110～120℃下干燥處理18～24h。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(6)中所述焙燒是在550℃下焙燒5h。

14.權(quán)利要求1～13任意一項所述方法制備得到的SAPO-34/天然粘土復合材料。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的SAPO-34/天然粘土復合材料，其特征在于，所述復合材料中SAPO-34質(zhì)量百分比含量為10-30％。