[發明專利]金剛烷基喹啉配合物、中間體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201410126666.1
• 申請日: 2014-03-28
• 公開（公告）號: CN103864824A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 周映華;孫大亮;陶駿
• 申請（專利權）人: 安徽師范大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07F3/06;C07D215/12;A61P39/06
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 孫向民;董彬

1.一種金剛烷基喹啉配合物，其特征在于，所述金剛烷基喹啉配合物的結構如式（I）或式（II）所示，

式（I）中，M為二價金屬陽離子，N3選自高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或四氟硼酸根離子；式（II）中，M為二價金屬陽離子，N1和N2為鹵素負離子；

優選地，式（I）中，M為Cu²⁺或Zn²⁺，N3為高氯酸根離子；式（II）中，M為Cu²⁺或Zn²⁺，N1、N2各自獨立地選自Cl或Br；

更優選地，式（I）中，M為Cu²⁺；式（II）中，M為Cu²⁺，N1、N2各自獨立地選自Cl或Br，且N1和N2相同；

進一步優選地，式（I）所示結構的配合物為式（III）所示結構的配合物，式（II）所示結構的配合物選自式（IV）或式（V）所示結構的配合物。

2.一種制備式（I）或式（II）所示結構的金剛烷基喹啉配合物的中間體，其特征在于，所述中間體的結構如式（L）所示。

3.一種制備式（L）所示結構的金剛烷基喹啉配合物的中間體的制備方法，其特征在于，在碳酸鹽的存在下，在有機溶劑中將1-金剛烷胺鹽酸鹽與2-氯甲基-喹啉鹽酸鹽進行接觸反應；

優選地，所述碳酸鹽為碳酸鉀或碳酸鈉，所述有機溶劑為乙腈；

更優選地，所述碳酸鹽為碳酸鉀。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，相對于1-金剛烷胺鹽酸鹽1mmol，所述2-氯甲基-喹啉鹽酸鹽的用量為1-5mmol，所述有機溶劑的用量為5-20ml，所述碳酸鹽的用量為2-6mmol；

優選地，相對于1-金剛烷胺鹽酸鹽1mmol，所述2-氯甲基-喹啉鹽酸鹽的用量為1.5-2.5mmol，所述有機溶劑的用量為8-16ml，所述碳酸鹽的用量為3-5mol。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述接觸反應的反應溫度為81-100℃，優選為85-90℃；

所述接觸反應的反應時間為1-15h，優選2-8h。

6.一種制備式（I）或式（II）所示結構的金剛烷基喹啉配合物的制備方法，其特征在于，在有機溶劑的存在下，將式（L）所示結構的中間體和[M(N3)₂]·6H₂O、[M(N1·N2)₂]·2H₂O或M(N1·N2)₂進行配合反應；

上述式中，M為二價金屬陽離子，N1和N2為鹵素負離子，N3選自高氯酸根離子、六氟磷酸根離子或四氟硼酸根離子；

優選地，M為Cu²⁺或Zn²⁺，N1、N2各自獨立地選自Cl或Br，N3為高氯酸根離子；

更優選地，M為Cu²⁺，N3為高氯酸根離子，N1、N2各自獨立地選自Cl或Br，且N1和N2相同；

進一步優選地，所述[M(N3)₂]·6H₂O為Cu(ClO₄)₂·6H₂O，所述[M(N1·N2)₂]·2H₂O為CuCl₂·2H₂O，所述M(N1·N2)₂為CuBr₂。

7.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，相對于1mmol所述中間體，所述[M(N3)₂]·6H₂O、[M(N1·N2)₂]·2H₂O或M(N1·N2)₂的用量為1-4mmol，所述有機溶劑為的用量為10-70ml；

優選地，相對于1mmol所述中間體，所述[M(N3)₂]·6H₂O、[M(N1·N2)₂]·2H₂O或M(N1·N2)₂的用量為1-2mmol，所述有機溶劑的用量為30-60ml；

更優選地，所述有機溶劑為乙腈。