[發(fā)明專利]一種清潔制備4-羥基-4’-氯二苯甲酮的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410115108.5
• 申請日: 2014-03-25
• 公開（公告）號: CN103896754A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發(fā)明（設計）人: 李敢
• 申請（專利權）人: 徐州工業(yè)職業(yè)技術學院
• 主分類號: C07C49/83
• 分類號: C07C49/83;C07C45/64
• 代理公司: 徐州市三聯(lián)專利事務所 32220
• 代理人: 周愛芳

技術領域

本發(fā)明涉及4-羥基-4’-氯二苯甲酮制備及其三廢產物的清潔處理方法，具體是一種清潔制備4-羥基-4’-氯二苯甲酮的方法，屬4-羥基-4’-氯二苯甲酮催化合成清潔技術領域。

背景技術

4-羥基-4’-氯二苯甲酮是合成降血脂藥物非諾貝特的重要中間體，其用途非常廣泛，也是合成醫(yī)藥和農藥類產品以及制備耐熱性聚合物等的原料，通常以對氯苯甲酰氯和苯甲醚為原料，通過付克反應而得到。

目前國內已有制備4-羥基-4’-氯二苯甲酮的報道，喬德陽等人（《化學世界》2010年第5期）對現(xiàn)有4-羥基-4’-氯二苯甲酮制備工藝進行了改進，以氯苯甲酰氯和苯甲醚為原料，氯苯為溶劑，三氯化鋁為催化劑，40℃下快速滴加氯苯甲酰氯，并控制反應溫度130℃、回流時間1.5h，經40℃下冷水水解制備了4-羥基-4’-氯二苯甲酮，改進后工藝取得了條件簡單、可操作性強、節(jié)省時間、減少污染、反應條件溫和以及產物易于分離提純等優(yōu)點。

現(xiàn)有4-羥基-4’-氯二苯甲酮制備工藝，一是存在三廢多的問題，且都沒有有效處理工藝，不僅對設備造成腐蝕、生產成本高、投資費用大，更不利于工業(yè)化實施；二是現(xiàn)有工藝設計不合理，實際生產時操作難度大，產品收率及產品質量都難以保證。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于通過對4-羥基-4’-氯二苯甲酮制備過程中的三廢產物的清潔處理，大大降低制備工藝對環(huán)境的污染作用，同時克服現(xiàn)有制備工藝的不足，全面解決現(xiàn)有工藝控制難度大、工藝成本高以及難以工業(yè)化推廣等問題。

本發(fā)明解決上述技術問題的技術方案如下：

一種清潔制備4-羥基-4’-氯二苯甲酮的方法，以苯甲醚、氯苯甲酰氯為原料，氯苯為溶劑，三氯化鋁作催化劑，按以下步驟進行：

1）在備有電動攪拌、溫度計、回流冷凝管的三口燒瓶中加入氯苯、苯甲醚及三氯化鋁，進行加熱攪拌，轉速控制在400～500r/min；

2）在20～39℃滴加對氯苯甲酰氯，加完后升溫至130～136℃，回流反應1～2h，反應過程中產生的氯化氫氣體用水吸收，得到稀鹽酸產品；

3）回流反應的料液降溫至60～90℃時，將其滴加至加有鹽酸的冰水混合物中進行冰解，攪拌30分鐘，過濾，濾余物經干燥得到4-羥基-4’-氯二苯甲酮產品；

4）上述過濾得到的濾液經過水洗后，蒸餾得到氯苯，該氯苯可用于循環(huán)再利用；

5）上述濾液水洗時得到的酸水，用25%氨水調至pH=8～9，過濾，濾餅在100～120℃干燥，然后在600℃焙燒，得到氧化鋁產品。

所述對氯苯甲酰氯的滴加溫度進一步控制在20～35℃。

所述回流反應的料液優(yōu)選降溫至75～85℃時，再滴加至加有鹽酸的冰水混合物中進行冰解。現(xiàn)有技術中，有的工藝將料液降低到常溫時再滴加，此時因溫度過低易導致反應料液變成固體，影響滴加操作的順利進行，產品質量也難以保證；而一些工藝則設計成高溫下直接倒入冰水混合物中冰解，此時則會因局部反應過于激烈而對產品質量造成不利影響。本工藝采取60～80℃左右開始冰解，保證了反應料液平穩(wěn)順利滴加，更有利于反應的平穩(wěn)進行和產品質量的有效控制。

所述濾余物干燥還可以優(yōu)選在真空條件下進行，也可以進一步優(yōu)選在60～70℃的真空條件下進行，這樣更有利于保證干燥控制和提高產品品質。

所述苯甲醚的用量為對氯苯甲酰氯重量的60～70％，苯甲醚量多些有利于產品收率的增加；氯苯用量為對氯苯甲酰氯重量的2.8～3.2倍，氯苯需要回收，量如果太少，反應結束后料層（上層）會很粘稠，不利于分層和放料以及固液分離，用量太多則造成回收難度大并增加回收成本；三氯化鋁的用量為對氯苯甲酰氯重量的1～1.2倍；鹽酸用量為對氯苯甲酰氯重量的60～70％；冰水混合物用量為上述鹽酸重量的10～15倍。

所述的對氯苯甲酰氯、苯甲醚、三氯化鋁、氯苯為99.0%分析純產品，異丙醇鋁為分析純產品，鹽酸為65%分析純產品，氨水為25%分析純產品。

另外對氯苯甲酰氯的滴加方式可以進一步改進為：先將對氯苯甲酰氯與部分氯苯混合，然后再完成上述混合物的滴加。對氯苯甲酰氯混合用氯苯的用量可以為整個氯苯總用量的10～20%wt。采用對氯苯甲酰氯與氯苯混合后滴加的方式，可以有效防止現(xiàn)有工藝中對氯苯甲酰氯單獨滴加時在室溫較低情況下氯苯甲酰氯出現(xiàn)的固化問題，保證滴加操作及整個制備工藝的順利進行，確保產品收率及其質量。