[發明專利]一種烴油加氫處理方法

有效

• 申請號: 201410108895.0
• 申請日: 2014-03-21
• 公開（公告）號: CN104927898B
• 公開（公告）日: 2017-02-08
• 發明（設計）人: 李華;劉建平;佘喜春;賀曉軍;李慶華;陳慶嶺;江磊;劉呈立;曾志煜;楊清貧
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司長嶺分公司;湖南長嶺石化科技開發有限公司
• 主分類號: C10G45/02
• 分類號: C10G45/02;C10G47/00;C10G49/00;C10G65/00
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 李婉婉,張苗

技術領域

本發明涉及一種烴油加氫處理方法。

背景技術

近年來，隨著石油資源的日益匱乏，原油重質化、劣質化趨勢日趨嚴重，由原油蒸餾所得的中間餾分油的S、N、O和金屬含量也相應增加。然而，世界各國的法律法規對各種燃油中的S、N、O和金屬含量要求卻越來越苛刻。加氫處理是脫除烴油中S、N、O及金屬雜質，改善中間餾分油質量的常用手段。

在傳統的滴流床加氫處理工藝中，為了帶走大量的反應熱、抑制催化劑積炭生焦，需要大量的循環氫及其相應的循環系統，一方面使得加氫反應裝置的體積較為龐大，另一方面也提高了加氫反應裝置的投資成本及操作能耗。

在滴流床反應器中進行加氫處理時，氫氣需要從氣相進入液相，然后與反應物共同吸附在催化劑的表面，從而在催化劑活性中心的作用下進行反應。氫氣的這一傳質過程無疑會對加氫處理工藝的反應速率產生不利影響。

針對傳統的滴流床加氫處理工藝的不足，研究人員開發了液相加氫工藝。

CN101993721A公開了一種液相循環加氫處理方法，包括：經加氫處理的液相產物的一部分循環與新鮮原料油混合為液相物料，將氫氣混入液相物料，氫氣混入量為在反應條件下使反應系統達到飽和溶解氫氣量的1-20倍，混合溶解了氫氣的液相物料進入反應器，反應器內設置加氫催化劑床層，控制反應器排氣量使加氫催化劑床層浸沒在液相物料中，溶解了氫氣的液相物料進入反應器的加氫催化劑床層進行加氫反應。

CN101194001A公開了一種連續液相加氫處理方法，其在穩態操作期間使用在預定溫度下的反應器，并且所述反應器具有上部氣體區域和明顯更大的下部氫氣區域，氫氣溶解在包圍著催化劑的液體混合物中，因而所述液體使所述預定溫度的波動最小化，該方法包括如下步驟：

（a）混合液體進料與液體稀釋劑形成連續的液相稀釋劑/進料混合物，所述進料具有選自硫、氮、氧、金屬及它們的組合中的至少一種的污染物；

（b）在進入反應器前在恒定的壓力環境中摻混所述稀釋劑/進料混合物與氫氣，形成連續的液相進料/稀釋劑/氫氣混合物；

（c）向反應器中引入所述連續的液相進料/稀釋劑/氫氣混合物；

（d）在反應器中在催化劑活性位點處反應所述進料/稀釋劑/氫氣混合物，從而從進料混合物中除去所述污染物，形成反應過的液體、過量氫氣和輕餾分烴氣體，所述反應過的液體和所述進入液體混合物在反應器中形成一定量的液體，由此提供熱穩定物質；

（e）通過監測所述液體量并且增加或減少在步驟b中添加的氫氣量，來控制反應器中的液體量；

（f）將過量氣體排出反應器。

與傳統的滴流床加氫工藝相比，CN101993721A和CN101194001A公開的方法取消了氫氣循環壓縮機，降低了設備投資和裝置能耗，同時具有反應溫度均勻，操作安全等技術特點，對于汽油、柴油等石油餾分有較好的效果。但是，采用CN101993721A和CN101194001A公開的方法對含有大量膠質、瀝青質和金屬雜質的重劣質原料進行處理時，則無法實現裝置長周期穩定運行。并且，CN101993721A和CN101194001A公開的方法需要使用稀釋劑或循環油來提高氫氣在原料油中的攜帶量，降低了加氫處理裝置的新鮮原料油處理量，對生產效率產生不利影響。

發明內容

本發明的目的在于克服現有的固定床液相加氫工藝在對劣質原料進行處理時，裝置很難實現長周期穩定運行，并且加氫進料中必須使用稀釋劑和/或循環油來提高加氫原料的攜氫量的不足，提供一種烴油加氫處理方法，該方法即使對劣質原料進行處理也能實現裝置長周期穩定運行，更重要的是，該方法無需稀釋劑和/或循環油也能為加氫處理提供足夠的氫氣，提高了裝置的有效處理量。

本發明提供了一種烴油加氫處理方法，該方法包括在液相加氫處理條件下，使含有氫氣、烴油和具有催化加氫作用的催化劑的漿料通過管式反應器的反應空間，其中，所述漿料通過以下兩種方式之一或以下兩種方式的組合得到：

方式一：將氫氣通過平均孔徑為納米尺寸的孔注入所述烴油中，得到含氫烴油，將所述含氫烴油與具有催化加氫作用的催化劑混合；

方式二：將氫氣通過平均孔徑為納米尺寸的孔注入含有烴油和具有催化加氫作用的催化劑的混合物中。