[發明專利]一種劣質烴油原料的加氫處理方法

有效

• 申請號: 201410108620.7
• 申請日: 2014-03-21
• 公開（公告）號: CN104927900B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 胡大為;劉佳;楊清河;孫淑玲;聶紅;趙新強;戴立順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;C10G65/08
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明是涉及一種劣質烴油原料的加氫處理方法。

背景技術

隨著原油重質化趨勢的不斷加劇以及社會發展對輕質油品需求的不斷增加，將劣質重油通過加氫處理工藝生產輕質油品或優質的二次加工原料被廣泛采用。為了改善二次加工如催化裂化過程的產品分布及操作過程，要求加氫處理產品具有較低的金屬、硫、氮和殘炭的雜質含量，這樣要求加氫處理過程需要具有良好的雜質脫除能力及反應穩定性。提高雜質脫除能力可以通過提高加氫處理反應的苛刻度來實現，但這樣也會導致催化劑運轉壽命的縮短。因此采用新的催化劑及加工處理方法是生產高品質二次加工原料的最佳選擇。

發明內容

本發明要解決的技術問題是針對現有技術需求，提供一種新的、具有更高雜質脫除能力及反應穩定性的劣質重油加氫處理方法。

本發明涉及以下內容：

1、一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米2/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。

2、根據1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為10-50%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為10-40%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為20-50%；所述加氫處理保護催化劑I中的所述載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米²/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。

3.根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為0.1-8重量%，以元素計的氟含量為0.1-8重量%。

4.根據3所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-6重量%，以元素計的氟含量為1-6重量%。

5.根據4所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-4重量%，以元素計的氟含量為1-4重量%。

6、根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I的加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅥB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于等于4重量％，第ⅥB族金屬組分的含量大于0至小于等于10重量％。

7.根據6所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量為1-3重量％，第ⅥB族金屬組分的含量為3-6重量％。

8、根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅱ含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述鉬的含量為5～20重量％，鈷和鎳的含量之和為1～6重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2～4。

9、根據8所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述催化劑Ⅱ中鉬的含量為8～15重量％，鈷和鎳的含量之和為1.5～4重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2.2～3.2。

10、根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以催化劑Ⅲ為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1-5重量％，鉬和/或鎢的含量為10-35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0-9重量％。

11、根據10所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ中的載體選自氧化鋁。

12、根據11所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁的孔容不小于0.35毫升／克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。

13、根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為：氫分壓6-20MPa，溫度為300-450℃，液時體積空速為0.1-1h^-1,氫油體積比為600-1500。