[發明專利]一種劣質烴油原料的加氫處理方法

有效

• 申請號: 201410108620.7
• 申請日: 2014-03-21
• 公開（公告）號: CN104927900B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發明（設計）人: 胡大為;劉佳;楊清河;孫淑玲;聶紅;趙新強;戴立順
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/08
• 分類號: C10G45/08;C10G65/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種劣質烴油原料的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述原料油依次與包括加氫處理保護催化劑Ⅰ、加氫處理催化劑Ⅱ和加氫處理催化劑Ⅲ的催化劑組合接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為5-60%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為5-50%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為10-60%；其中，所述加氫處理保護催化劑I含有具有雙峰孔結構的含至少一種選自硼、硅和氟助劑的氧化鋁載體，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.3-0.8毫升/克，比表面積為70-220米²/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的8-25%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的40-75％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫處理保護催化劑Ⅰ的含量為10-50%，加氫處理催化劑Ⅱ的含量為10-40%，加氫處理催化劑Ⅲ的含量為20-50%；所述加氫處理保護催化劑I中的所述載體的孔容為0.4-0.7毫升/克，比表面積為80-210米²/克，其中，直徑為6-10nm孔的孔體積占總孔容的10-20%，直徑為85-160nm孔的孔體積占總孔容的45-70％。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為0.1-8重量%，以元素計的氟含量為0.1-8重量%。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-6重量%，以元素計的氟含量為1-6重量%。

5.根據權利要求4所述的方法，其特征在于，以氧化物計的所述助劑硼、硅的含量為1-4重量%，以元素計的氟含量為1-4重量%。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理保護催化劑I的加氫活性金屬組分選自至少一種第Ⅷ族金屬組分和至少一種第ⅥB族金屬組分，以氧化物計并以催化劑I為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量大于0至小于等于4重量％，第ⅥB族金屬組分的含量大于0至小于等于10重量％。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于，所述第Ⅷ族金屬組分選自鈷和/或鎳，第ⅥB族金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑I為基準，所述Ⅷ族金屬組分的含量為1-3重量％，第ⅥB族金屬組分的含量為3-6重量％。

8.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅱ含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述鉬的含量為5～20重量％，鈷和鎳的含量之和為1～6重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2～4。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑Ⅱ為基準，所述催化劑Ⅱ中鉬的含量為8～15重量％，鈷和鎳的含量之和為1.5～4重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2.2～3.2。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以氧化物計并以催化劑Ⅲ為基準，所述鎳和/或鈷的含量為1-5重量％，鉬和/或鎢的含量為10-35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0-9重量％。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ中的載體選自氧化鋁。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ⅲ中的氧化鋁的孔容不小于0.35毫升／克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為：氫分壓6-20MPa，溫度為300-450℃，液時體積空速為0.1-1h^-1,氫油體積比為600-1500。

14.根據權利要求13所述的方法，其特征在于，所述加氫處理反應的反應條件為：氫分壓10-18MPa，溫度為350-420℃，液時體積空速為0.2-0.6h^-1,氫油體積比為800-1100。