[發明專利]一種制備2,3,4,5-四甲氧基甲苯的方法

有效

• 申請號: 201410103367.6
• 申請日: 2014-03-19
• 公開（公告）號: CN103833531A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 朱錫鋒;朱昌朋;李凱
• 申請（專利權）人: 中國科學技術大學
• 主分類號: C07C43/205
• 分類號: C07C43/205;C07C41/16
• 代理公司: 北京科迪生專利代理有限責任公司 11251
• 代理人: 楊學明;孟卜娟

1.一種制備2,3,4,5-四甲氧基甲苯的方法，其特征是以生物油中提取或其它途徑得到的4-甲基愈創木酚為原料，經雙溴代、烴化、甲氧化步驟得到2,3,4,5-四甲氧基甲苯，

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述生物油為生物質無氧或缺氧條件下快速熱解所得液體產物，所述生物質為木質纖維素類生物質，包括木材、稻殼、蔗渣。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述其他途徑是生物油分離或其他化學合成途徑，4-甲基愈創木酚的質量分數大于80%。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在雙溴代步驟中，攪拌反應溫度為-5℃～15℃，反應停止后，向靜置分離出的下層油液中加入碳酸銨溶液以中和酸性物質，然后在沸水條件下蒸餾二氯甲烷溶劑后，獲得2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：在烴化步驟中，采用雙溴代步驟中產物2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚原料，使用冰浴溫度為0～10℃，分兩次滴加硫酸二甲酯，每次反應時間為0.5～1.5小時；結束反應后分出油層，并用燒堿溶液洗滌，然后采用常壓蒸餾分離甲苯，獲得4,5-二甲氧基-2,3-二溴-甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴-甲苯混合物。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：甲氧化步驟是在低壓反應釜中進行，反應溫度為80～120℃，攪拌時間為2～5小時；反應結束后，采用常壓蒸去甲醇和DMF，并用清水洗滌反應物獲得2,3,4,5-四甲氧基甲苯粗品油液，經減壓蒸餾提純獲得2,3,4,5-四甲氧基甲苯，此時反應溫度為115℃～125℃，反應壓強為650Pa～675Pa。

7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：

所述的雙溴代反應是在反應器中，加入質量分數80－99%的4-甲基愈創木酚、二氯甲烷、PEG-600，攪拌冷卻到0－10℃，緩慢地交替滴加20－50%雙氧水及30－60%工業氫溴酸溶液，保持在-5℃-15℃下攪拌反應，滴完后，再反應1小時，停止攪拌，靜置30分鐘后，分出上層廢水液，棄去；下層油液每次用5－10%碳酸鈉溶液攪拌1小時洗滌中和，得到下層pH=6的油液，在沸水條件下蒸餾回收二氯甲烷溶劑，最后得到2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚及2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚紅色固體；

所述的烴化反應是在反應器中，加入雙溴代反應階段中所得2,3-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚及2,5-二溴-6-甲氧基-4-甲基苯酚固體、甲苯，并滴加NaOH與水配制的溶液，PEG-600，攪拌溶解完全，再用冰塊冷卻到5℃，使用冰浴滴加硫酸二甲酯，溫度在10℃以內,滴加時間為1小時；滴完后，室溫下反應1小時，然后升溫到80℃，加入濃度為30%的燒堿溶液，再滴加硫酸二甲酯，滴加時間為30分鐘，反應1小時；再加入濃度為30%的燒堿溶液，回流1小時，反應結束，分出油層，用濃度為30%的燒堿溶液洗滌2次，常壓蒸餾出甲苯，得到4,5-二甲氧基-2,3-二溴-甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴-甲苯混合物固體；

所述的甲氧化反應是在低壓反應釜內，依次加入烴化反應階段中4,5-二甲氧基-2,3-二溴甲苯及4,5-二甲氧基-3,6-二溴甲苯混合物固體、甲醇，DMF、99%甲醇鈉、氯化亞銅、PEG-600，充入氮氣趕走空氣，在氮氣保護下，于90℃下攪拌反應3小時；然后在常壓下蒸去甲醇及DMF，冷卻至常溫，用清水反復洗滌反應物，得到2,3,4,5-四甲氧基甲苯粗品油液，油液呈中性；減壓蒸餾，收集120-122℃/667Pa餾分，得到無色至淺黃色油狀液體76g目的物2,3,4,5-四甲氧基甲苯。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于：所述的工業氫溴酸溶液濃度為30%～60%，雙氧水濃度為20%～50%，碳酸鈉溶液的質量分數為5%～10%。