[發明專利]2-氯-5-氯甲基噻唑的制備方法

無效

• 申請號: 201410098099.3
• 申請日: 2014-03-17
• 公開（公告）號: CN104016941A
• 公開（公告）日: 2014-09-03
• 發明（設計）人: 胡惜朝;葛忠平;王小兵
• 申請（專利權）人: 江蘇輝騰生物醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07D277/32
• 分類號: C07D277/32
• 代理公司: 蘇州慧通知識產權代理事務所(普通合伙) 32239
• 代理人: 丁秀華

技術領域

本發明涉及一種2氯5氯甲基噻唑的制備方法。?

背景技術

新煙堿類殺蟲劑是繼有機磷類、氨基甲酸酯類和擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的第4代殺蟲劑。由于其具有低毒、靶標獨特、應用方法多樣等特點，使得它們成為農業生產中具有廣泛用途的一類殺蟲劑，引起了農藥研究者們的廣泛關注。?

噻蟲胺是新煙堿類殺蟲劑中的重要品種，其具有廣譜殺蟲活性，活性與吡蟲啉相似，使用方法靈活，既可用于莖葉處理，也可用于土壤種子處理，可有效防治半翅目、鞘翅目和某些鱗翅目害蟲，適用于水稻、果樹、棉花、茶葉、草皮和觀賞植物等。噻蟲胺由日本住化武田／拜爾聯合開發，于2001年12月在日本獲得登記。?

噻蟲嗪是1991年由諾華公司開發的新煙堿類殺蟲劑，其作用機理與吡蟲啉相似，可選擇性抑制昆蟲中樞神經系統煙酸乙酰膽堿酯酶受體，進而阻斷昆蟲中樞神經系統的正常傳導，造成害蟲出現麻痹機時死亡。不僅具有觸殺、胃毒、內吸活性，而且具有更高的活性、更好的安全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長等特點，是取代那些對哺乳動物毒性高、有殘留和環境問題的有機磷、氨基甲酸酯、有機氯類殺蟲劑的較好品種。對鞘翅目、雙翅目、鱗翅目，尤其是同翅目害蟲有高活性，可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛虱類、粉虱、金龜子幼蟲、馬鈴薯甲蟲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及結多種類型化學農藥產生抗性的害蟲。與吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺無交互抗性。既可用于莖葉處理、種子處理、也可用于土壤處理。適宜作物為稻類作物、甜菜、油菜、馬鈴薯、棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、煙草和柑桔等。在推薦劑量下使用對作物安全、無藥害。?

2-氯-5-氯甲基噻唑是合成新煙堿類殺蟲劑噻蟲嗪和噻蟲胺的重要中間體。因此，為推進農業的發展，有必要研究和揭示一種適合工業化生產制備2-氯-5-氯甲基噻唑的方法。?

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術中的上述缺陷，提供一種改進的2氯5氯甲基噻唑的制備方法，該制備方法原料易得、反應步驟少、操作簡單、產品收率高，并且得到的產品2氯5氯甲基噻唑品質好，從而可實現工業化生產。?

為實現上述發明目的，本發明采用了如下技術方案：一種2氯5氯甲基噻?

唑的制備方法，其特征在于其制備步驟如下：?

1)將硫氰酸鹽溶于水中，在溫度為20～70℃的條件下，加入相轉移催化劑和2，3二氯丙烯；?

2)將反應溫度控制在80～150℃的反應條件下，反應4～10小時；靜置分層后，將油層減壓蒸餾得到2氯3異硫氰酸丙烯；?

3)將步驟2)所得的2氯3異硫氰酸丙烯溶于溶劑中，在溫度范圍為0～70℃的反應條件下，加入氯化試劑，反應時間為4～12小時；?

4)濃縮反應體系，加入鹽酸，除去雜質；以及，?

5)將步驟4)所得的產品減壓蒸餾純化得到2氯5氯甲基噻唑。?

此外，本發明還提供如下附屬技術方案：?

所述2氯5氯甲基噻唑的制備方法的工藝路線如下：?

所述步驟1)中硫氰酸鹽為硫氰酸鈉、硫氰酸鉀或硫氰酸銨。?

所述步驟1)中相轉移催化劑為四丁基氟化銨、四丁基溴化銨、四丁基碘化銨或16冠醚。?

所述步驟3)中的一定溶劑，該溶劑為甲苯、二甲苯、四氫呋喃、丙酮、二氯甲烷、1，2二氯乙烷、氯仿、正己烷、正庚烷、石油醚、乙酸乙酯或乙腈。?

所述步驟3)中的氯化試劑為氯氣或者磺酰氯。?

相比于現有技術，本發明的優勢在于：其揭示了一種2氯5氯甲基噻唑的制備方法，該制備方法以2，3二氯丙烯為原料，與硫氰酸鹽和相轉移催化劑一起，給予一定的反應溫度和反應時間，經過減壓蒸餾后得到2氯3異硫氰酸丙烯(II)，再利用所得到的2氯3異硫氰酸丙烯與氯化試劑反應，依次經過濃縮、除雜、減壓蒸餾純化后得到高純度的2氯5氯甲基噻唑。因此，本制備方法體現了原料易得，反應步驟少，操作簡單，產品收率高，并且得到的產品品質好等優點，使得2氯5氯甲基噻唑可實現工業化生產。?

具體實施方式

以下結合較佳實施例對本發明技術方案作進一步非限制性的詳細說明。?

制備一種2氯5氯甲基噻唑，其工藝路線大致如下所示：?