[發(fā)明專利]基于LC-MS/MS技術(shù)分析印刷包裝紙中光引發(fā)劑向MPPO遷移量的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410094992.9
• 申請日: 2014-03-16
• 公開（公告）號: CN103837617A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉珊珊;李中皓;楊飛;唐綱嶺;邊照陽;范子彥;王穎;張艷革;張洪非;胡清源
• 申請（專利權(quán)）人: 國家煙草質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 姜振東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于印刷包裝材料中光引發(fā)劑特定遷移量的檢測技術(shù)領(lǐng)域，主要涉及印刷包裝材料中2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對-N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、對二甲氨基苯甲酸異辛酯、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基2-嗎啉基-1-丙酮、異丙基硫雜蒽酮、聯(lián)苯基苯甲酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、4,4-雙（二甲基氨基）二苯酮、4,4-雙（二乙基氨基）二苯酮、2-芐基-2-二甲氨基-1-（4-嗎啉苯基）-1-丁酮、1-[4-（2-羥基乙氧基）苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙酮等15種光引發(fā)劑的特定遷移量的測定技術(shù)，具體說是一種以改性聚苯醚為模擬物，在一定遷移實驗條件下對印刷包裝材料進行遷移實驗，通過乙腈萃取模擬物改性聚苯醚（MPPO）吸附的包裝材料中光引發(fā)劑，并以液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（LC-MS/MS）進行測定的方法。

背景技術(shù)

隨著UV印刷工藝的普及，光引發(fā)劑（Photoinitiators，PIs）作為紫外光固化油墨的主要成分被廣泛應(yīng)用于包裝印刷^[1,2]。光引發(fā)劑是一類具有光敏基團的化合物，在紫外光的激發(fā)下能夠產(chǎn)生自由基、陽離子等，引發(fā)單體聚合交聯(lián)固化。近年來的研究發(fā)現(xiàn)，UV印刷油墨固化完成后，其中殘留的紫外光引發(fā)劑在一定的條件下，可以發(fā)生化學(xué)遷移或者通過物理接觸污染包裝內(nèi)的食品，從而對人體的健康造成潛在危害^[3]。

光引發(fā)劑通過化學(xué)遷移或者物理接觸污染對食品造成污染，相關(guān)的毒理學(xué)研究也證明光引發(fā)劑對人體健康產(chǎn)生不利的影響，為了控制光引發(fā)劑的使用，歐美各國相繼頒布法規(guī)和許可清單限制光引發(fā)劑的使用。2005年，瑞士聯(lián)邦家庭事務(wù)部（FDHA）頒布了RS?817.023.21法令，該法令附錄6的第V部分規(guī)定了96種許可使用印刷油墨中的光引發(fā)劑物質(zhì)，并規(guī)定了其特定遷移限量（SML）要求^[4]。2007年，在歐盟“關(guān)于擬與食品接觸的紙和紙板材料及制品”的部分成員國Res?AP（2002）決議1中，明確禁止使用米蚩酮光引發(fā)劑，同時要求其SML小于0.01?mg/kg^[5]。2009年3月歐盟食物鏈和動物健康常務(wù)委員會（EFSA）制定了印刷油墨食品包裝的最大遷移限量，規(guī)定食品包裝印刷油墨材料內(nèi)的4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮總的遷移極限值（SML(T)）須低于0.6?mg/kg^[6]。2010年，歐盟印刷油墨協(xié)會（EuPIA）針對印刷用油墨中的PIs并頒布了《低遷移UV光引發(fā)劑許可使用名單》，并相應(yīng)規(guī)定了各種低遷移光引發(fā)劑的SML^[7]。

對于與干性食品接觸的食品包裝材料，由于其與液態(tài)食品的遷移介質(zhì)不同，歐盟建議的特定遷移方法采用改性聚苯醚（MPPO）作為食品模擬物，參照食品接觸材料實際使用溫度和接觸時間進行特定遷移實驗^[8]。2003年，歐盟EN?14338-2003《擬于食品接觸的紙與紙板——用改良聚苯醚做模擬物測定從紙和紙板遷移的條件》對紙與紙板的遷移條件和方法進行了規(guī)定，即采用1?dm²的紙和紙板材料，用4?g?MPPO在特定的溫度和遷移時間條件下進行遷移實驗，然后用有機溶劑對MPPO進行提取后采用相應(yīng)的分析方法檢測特定遷移量。但是該標準只是泛泛的提出了MPPO遷移實驗的參考模板,并未針對特定的目標分析物提出合適的檢測方法。并且該標準只涉及到了遷移實驗的部分，對于后續(xù)的檢測手段和方法也并沒有指導(dǎo)。

目前，有關(guān)光引發(fā)劑的分析方法主要包括氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、液相色譜法和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法^[9]，涉及的光引發(fā)劑主要包括異丙基硫雜蒽酮（ITX）、二苯甲酮（BP）、4-甲基二苯甲酮（4-BP）等^[10-12]，但多種光引發(fā)劑測定方法的報道不多。在UV印刷實際的工藝中，為了彌補UV油墨中各種光引發(fā)劑的缺點，提高光引發(fā)效率和擴大其使用范圍，很多情況下需要多種光引發(fā)劑配合使用。隨著社會各界對光引發(fā)劑的關(guān)注程度的提高以及相關(guān)毒理學(xué)研究的深入開展，急切需要一種能夠快速、高通量的方法用于光引發(fā)劑的特定遷移量的測定分析。目前，國內(nèi)的研究主要集中在食品或者包裝材料中光引發(fā)殘留的檢測，很少涉及到干性食品中光引發(fā)劑特定遷移量的分析，更沒有利用MPPO作為模擬物對光引發(fā)劑特定遷移量分析方法的報道。