[發明專利]基于GC-MS/MS技術分析印刷包裝紙中光引發劑向MPPO遷移量的方法

有效

• 申請號: 201410094941.6
• 申請日: 2014-03-16
• 公開（公告）號: CN103822990A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 劉珊珊;李中皓;楊飛;范子彥;邊照陽;王穎;張艷革;張洪非;唐綱嶺;胡清源
• 申請（專利權）人: 國家煙草質量監督檢驗中心
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02;G01N30/06
• 代理公司: 鄭州中民專利代理有限公司 41110
• 代理人: 姜振東

技術領域

本發明屬于印刷包裝材料中光引發劑向改性聚苯醚模擬物特定遷移量的檢測技術領域，主要涉及印刷包裝材料中2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮、苯甲酰甲酸甲酯、二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、1-羥基環己基苯基甲酮（光引發劑184）、對-N,N-二甲氨基苯甲酸乙酯、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮（安息香二甲醚）、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、對二甲氨基苯甲酸異辛酯、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基2-嗎啉基-1-丙酮（光敏劑907）、4-異丙基硫雜蒽酮、2-異丙基硫雜蒽酮、聯苯基苯甲酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮（光引發劑?DETX）、4,4-雙（二甲基氨基）二苯酮（米氏酮）、4,4-雙（二乙基氨基）二苯酮（四乙基米氏酮）等18種光引發劑的特定遷移量的測定技術，具體說是一種以改性聚苯醚為模擬物，在一定遷移實驗條件下對印刷包裝材料進行遷移實驗，采用乙腈萃取包裝材料遷移到模擬物改性聚苯醚（MPPO）中的光引發劑，樣品溶液經乙酸乙酯/正己烷溶液溶劑置換后，以氣相色譜-串聯質譜法（GC-MS/MS）進行測定的方法。

背景技術

隨著UV印刷工藝的普及，光引發劑（Photoinitiators，PIs）作為紫外光固化油墨的主要成分被廣泛應用于包裝印刷^[1,2]。光引發劑是一類具有光敏基團的化合物，在紫外光的激發下能夠產生自由基、陽離子等，引發單體聚合交聯固化。近年來的研究發現，UV印刷油墨固化完成后，其中殘留的紫外光引發劑在一定的條件下，可以發生化學遷移或者通過物理接觸污染包裝內的食品，從而對人體的健康造成潛在危害^[3]。

光引發劑通過化學遷移或者物理接觸污染對食品造成污染，相關的毒理學研究也證明光引發劑對人體健康產生不利的影響，為了控制光引發劑的使用，歐美各國相繼頒布法規和許可清單限制光引發劑的使用。2005年，瑞士聯邦家庭事務部（FDHA）頒布了RS?817.023.21法令，該法令附錄6的第V部分規定了96種許可使用印刷油墨中的光引發劑物質，并規定了其特定遷移限量（SML）要求^[4]。2007年，在歐盟“關于擬與食品接觸的紙和紙板材料及制品”的部分成員國Res?AP（2002）決議1中，明確禁止使用米蚩酮光引發劑，同時要求其SML小于0.01?mg/kg^[5]。2009年3月歐盟食物鏈和動物健康常務委員會（EFSA）制定了印刷油墨食品包裝的最大遷移限量，規定食品包裝印刷油墨材料內的4-甲基二苯甲酮及二苯甲酮總的遷移極限值（SML(T)）須低于0.6?mg/kg^[6]。2010年，歐盟印刷油墨協會（EuPIA）針對印刷用油墨中的PIs并頒布了《低遷移UV光引發劑許可使用名單》，并相應規定了各種低遷移光引發劑的SML^[7]。

對于與干性食品接觸的食品包裝材料，由于其與液態食品的遷移介質不同，歐盟建議的特定遷移方法采用改性聚苯醚（MPPO）作為食品模擬物，參照食品接觸材料實際使用溫度和接觸時間進行特定遷移實驗^[8]。2003年，歐盟EN?14338-2003《擬于食品接觸的紙與紙板——用改良聚苯醚做模擬物測定從紙和紙板遷移的條件》對紙與紙板的遷移條件和方法進行了規定，即采用1?dm²的紙和紙板材料，用4?g?MPPO在特定的溫度和遷移時間條件下進行遷移實驗，然后用有機溶劑對MPPO進行提取后采用相應的分析方法檢測特定遷移量。雖然EN?14338-2003規定了使用改性聚苯醚為模擬物的一般遷移規律實驗條件，但是該標準只是泛泛的提出了MPPO遷移實驗的參考模板,但并沒有明確包裝材料中受限制物質的具體特定遷移實驗分析方法。

目前，有關光引發劑的分析方法主要包括氣相色譜-質譜聯用法、液相色譜法和液相色譜串聯質譜法^[9]，涉及的光引發劑主要包括異丙基硫雜蒽酮（ITX）、二苯甲酮（BP）、4-甲基二苯甲酮（4-BP）等^[10-12]，但多種光引發劑測定方法的報道不多。在UV印刷實際的工藝中，為了彌補UV油墨中各種光引發劑的缺點，提高光引發效率和擴大其使用范圍，很多情況下需要多種光引發劑配合使用。隨著社會各界對光引發劑的關注程度的提高以及相關毒理學研究的深入開展，急切需要一種能夠快速、高通量的方法用于光引發劑的特定遷移量的測定分析。目前，國內的研究主要集中在食品或者包裝材料中光引發殘留的檢測，很少涉及到干性食品中光引發劑特定遷移量的分析，更沒有利用MPPO作為模擬物對光引發劑特定遷移量分析方法的報道。