[發(fā)明專利]一種1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410094247.4
• 申請日: 2014-03-14
• 公開（公告）號: CN103880587A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 俞磊;陳彥嬌;陳豐林;徐清
• 申請（專利權(quán)）人: 揚(yáng)州大學(xué)
• 主分類號: C07C15/50
• 分類號: C07C15/50;C07C1/26
• 代理公司: 揚(yáng)州蘇中專利事務(wù)所(普通合伙) 32222
• 代理人: 許必元

1.?5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，反應(yīng)容器中加入格氏試劑的惰性溶劑溶液，冰水浴冷卻后加入銅催化劑，之后緩慢加入取代乙烯基炔丙醇酯的惰性溶劑溶液或取代乙烯基炔丙醇醚的惰性溶劑溶液，在銅催化劑的催化下，惰性溶劑中，冰水浴冷卻條件下，取代乙烯基炔丙醇酯或醚與格氏試劑在攪拌條件下發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)時間0.5-4小時，生成1，5-二取代-3-烯-1-戊炔,?反應(yīng)用薄層層析監(jiān)控，反應(yīng)結(jié)束后用柱層析或制備薄層層析提純產(chǎn)物；所述格氏試劑與取代乙烯基炔丙醇酯或醚的摩爾比為1.0～5.0：1，所述銅催化劑的摩爾用量為乙烯基炔丙醇酯或醚的1～5％，所述惰性溶劑為乙醚、四氫呋喃或石油醚。

2.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述反應(yīng)結(jié)束后用柱層析提純產(chǎn)物的工藝包括：反應(yīng)后的反應(yīng)容器中反應(yīng)液倒入飽和氯化銨水溶液中，之后用惰性溶劑萃取3-4次；將萃取得到的有機(jī)層合并，合并后的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥，干燥后蒸去惰性溶劑，殘渣用柱層析分離，柱層析的淋洗劑為石油醚，得到提純產(chǎn)物1，5-二取代-3-烯-1-戊炔。

3.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述取代乙烯基炔丙醇酯或醚包括取代乙烯基炔丙醇羧酸酯、取代乙烯基炔丙醇磺酸酯、取代乙烯基炔丙醇烷基醚或取代乙烯基炔丙醇芳基醚；取代乙烯基炔丙醇酯或醚的取代基連在炔鍵末端，取代基為芳基、烷基、烯基、炔基或雜環(huán)。

4.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述格氏試劑是取代基為芳基、烷基、雜環(huán)基、烯基或者炔基的氯化鎂、溴化鎂或碘化鎂。

5.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的簡便合成方法，其特征是，所述銅催化劑為氟化銅、氯化銅、溴化銅、碘化銅、氟化亞銅、氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、醋酸銅、醋酸亞銅、三氟醋酸銅、三氟醋酸亞銅、硫酸銅、氧化銅、氧化亞銅或氫氧化銅。

6.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述格氏試劑與取代乙烯基炔丙醇酯或醚的摩爾比為2.0：1。

7.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述銅催化劑與取代乙烯基炔丙醇酯或醚的摩爾分?jǐn)?shù)為2%。

8.?根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述惰性溶劑為乙醚。

9.?根據(jù)權(quán)利要求2所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述取代乙烯基炔丙醇羧酸酯為取代乙烯基炔丙醇苯甲酸酯。

10.?根據(jù)權(quán)利要求5所述的1，5-二取代-3-烯-1-戊炔的合成方法，其特征是，所述銅催化劑為碘化亞銅。