[發明專利]鉻基催化劑、制備方法及用途

在審

• 申請號: 201410090083.8
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN104907063A
• 公開（公告）日: 2015-09-16
• 發明（設計）人: 權恒道;周曉猛;陳朝暉;賈曉卿
• 申請（專利權）人: 北京宇極科技發展有限公司
• 主分類號: B01J23/26
• 分類號: B01J23/26;B01J23/86;B01J27/132;B01J27/138;B01J35/10;C07C17/20;C07C19/08;C07C19/12;C07C23/08;C07C21/18;C07C17/25
• 代理公司: 北京兆君聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11333
• 代理人: 胡敬紅

1.一種鉻基催化劑，所述催化劑的前驅體由三價鉻化合物和含硅化合物組成，其質量百分組成為90%～99.9%：0.1%～10%，其中三價鉻化合物為三氧化二鉻或氫氧化鉻，含硅化合物為硅酸鋅、硅酸鎳、硅酸鎂、硅酸鋁、硅酸鋯、硅酸鋇、硅酸鉍、氟硅酸銨、六氟硅酸鎳、氟硅酸鋅、氟硅酸鎂、氟硅酸鎂、氟硅酸鋁或氟硅酸鈣。

2.根據權利要求1所述的鉻基催化劑，所述三價鉻化合物為氫氧化鉻。

3.根據權利要求2所述的鉻基催化劑，所述含硅化合物為硅酸鋅或氟硅酸銨。

4.根據權利要求3所述的鉻基催化劑，所述催化劑的前驅體為氫氧化鉻和硅酸鋅的混合物，其質量百分組成為95%和5%；

或者，所述催化劑的前驅體優選氫氧化鉻和氟硅酸銨的混合物，其質量百分組成為95%和5%。

5.權利要求1-4任一所述的鉻基催化劑的制備方法，采用如下步驟制得：

（1）將三價鉻化合物和含硅化合物按質量百分比混合均勻，壓制成型，得到催化劑前驅體；

（2）將步驟（1）得到的催化劑前驅體，在氮氣氛圍下300℃～500℃進行焙燒6～15小時后，得到催化劑前體；再將催化劑前體于200℃～400℃用氟化氫與氮氣組成的混合氣體活化6～15小時，制得鉻基催化劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，所述三價鉻化合物為氫氧化鉻，所述含硅化合物為硅酸鋅或氟硅酸銨。

7.根據權利要求6所述的制備方法，所述氫氧化鉻通過以下方法獲得：將三價鉻的可溶鹽溶解在水中，在20℃～90℃加入沉淀劑，控制溶液pH7.5～8.5之間沉淀，經過濾、洗滌、在100℃～200℃干燥得到氫氧化鉻；所述的三價鉻的可溶鹽可以是硝酸鉻、硫酸鉻、氯化鉻或者草酸鉻；沉淀劑可以是氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉或者氨水。

8.根據權利要求7所述的制備方法，所述的三價鉻的可溶鹽為硝酸鉻，所述沉淀劑為氨水。

9.權利要求1-4任一鉻基催化劑在由氣相催化鹵代烴或鹵代烯烴制備氫氟烴或含氟烯烴，或者在由氣相催化氫氟烴脫氟化氫反應制備氫氟烯烴中的應用。

10.根據權利要求9所述的應用，所述的鹵代烴為二氯甲烷，制備二氟甲烷；或者所述的鹵代烴為1,1,1,2,2,3-六氟丙烷或1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，制備E/Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯；或者所述的鹵代烴為1,1,1,2,3-五氟丙烷或1,1,1,3,3-五氟丙烷，制備E/Z-1,1,1,3-四氟丙烯；

所述的鹵代烯烴為四氯乙烯，制備五氟乙烷；或者所述的鹵代烯烴為三氯乙烯，制備1，1，1，2-四氟乙烷；或者所述的鹵代烯烴為1,2-二氯六氟環戊烯，制備1-氯七氟環戊烯；

所述脫氟化氫反應中的氫氟烴為1,1,1,2,2,3-六氟丙烷或1,1,1,2,3,3-六氟丙烷，制備E/Z-1,2,3,3,3-五氟丙烯；或者所述的脫氟化氫反應中的氫氟烴為1,1,1,2,3-五氟丙烷或1,1,1,3,3-五氟丙烷，制備E/Z-1,1,1,3-四氟丙烯。