[發明專利]一種制備二芐基硫醚產品的方法

有效

• 申請號: 201410089203.2
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN103880723A
• 公開（公告）日: 2014-06-25
• 發明（設計）人: 杜飛;王麗娟;馬發琳;郭澄;李新星
• 申請（專利權）人: 常州大學
• 主分類號: C07C321/20
• 分類號: C07C321/20;C07C319/14
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明為一種制備有機物二芐基硫醚產品的方法，屬于聚合物抗氧劑和醫藥中間體技術領域，具體涉及化合物二芐基硫醚的制備技術，二芐基硫醚的結構式如下：

背景技術

二芐基硫醚及其氧化產物（二芐基亞砜、二芐基砜）均為重要的有機合成中間體，廣泛應用于制藥、高分子合成及精細化工生產方面。二芐基硫醚可以作為高壓潤滑劑添加劑，電動機潤滑油抗耐磨添加劑，感光乳劑的穩定劑，貴金屬的富集與精煉，防腐劑的添加劑，也可作為抗氧劑應用于合成橡膠、聚氯乙烯、AS樹脂和ABS樹脂等高分子材料中。二芐基硫醚氧化后的衍生物二芐基亞砜是一種鐵的酸腐蝕抑制劑，二芐基砜是一種非常用效的細菌生長抑制劑。

二芐基硫醚為白色晶體產物，產品本身具有良好的熱穩定性和光穩定性，因此在長期儲存過程中不易發生變質，穩定性高。二芐基硫醚與酚類抗氧劑（如：245、259、264、WingstayL、Hostanox?03）復配添加到聚合物中，表現出良好的協同效應，抗氧效果好。

Bulletin?of?the?Korean?Chemical?Society，1995，16(2)：189-190公開了一種制備二芐基硫醚的方法，以溴化芐和硫化鈉為原料，甲醇為溶劑，陰離子交換樹脂（Amberlite?IRA-400）為催化劑，在回流狀態下攪拌反應1h，反應結束后過濾得到交換樹脂，濾液減壓蒸餾除去甲醇，最終冷卻結晶得到產品。其不足之處在于甲醇和硫化鈉組成的反應體系，在反應過程中會反應液會逐步變黃，最終反應液為棕黃色，嚴重污染了產品的色澤，給產品的精制和提純帶來困難，大大增加了生產成品。

Sulfur?Letters，2002，25(6)：247-249公開了一種制備二芐基硫醚的方法，如：在反應燒瓶中加入氯化芐（0.633g，0.005mol）、芐硫醇（0.621g，0.005mol），鋅粉（0.327g，0.005mol），乙腈（10ml，溶劑），在室溫下攪拌反應15h。反應結束后過濾除去鋅，減壓蒸餾除去溶劑得到粗品，用柱層析法精制粗品得到最終產品，產品收率為86%。其不足之處在于該過程的反應時間過長，導致生產周期過長，不利于工業化生產。反應需要不斷消耗鋅，增加了生產成本。并且用芐硫醇為原料，毒性較大。

蘇州大學學報，2009，25(3)：72-75公開了一種還原芳香二硫醚制備二芐基硫醚的方法，產品收率為79%。其不足之處在于該方法使用的原料價格較高，大大增加了生產成本，后處理過程經過萃取、濃縮、精制，過程復雜，生產成本高。

Journal?of?Organic?Chemistry，1993，58(17)：4742-4744公開了一種以氯化芐、三甲基氯硅烷、無水硫化鈉、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮為原料制備二芐基硫醚的方法，產品收率為76%，其不足之處在于反應時間過長，導致生產周期過長。

Journal?of?Chemical?Research，1998：48-49公開了一種還原裂解S-Si鍵合成二芐基硫醚的方法，產品收率為84%。其不足之處在于原料價格高，反應時間長，產品的分離提取過程復雜。

Chemical?Engineering?Science，2009，64(21)：4365-4374公開了一種制備二芐基硫醚的方法，產品最終收率為69.7%，反應得到的產物有兩種，一種是目標產物二芐基硫醚，另一種為芐基硫醇。其不足之處在于產品的收率不低。