[發明專利]用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的中間體和方法

有效

• 申請號: 201410088618.8
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN103804154A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 張興;李正強;華瑞茂
• 申請（專利權）人: 石家莊誠志永華顯示材料有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/22;C07C41/16;C07C41/30;C09K19/30
• 代理公司: 北京市蘭臺律師事務所 11354
• 代理人: 張峰

技術領域

本發明屬于電子材料中液晶單體的合成技術領域，涉及用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的中間體和方法，所述1,7,8-三氟-2-烷氧基萘進而是制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘衍生物的有用中間體。?

背景技術

隨著液晶顯示技術的迅速發展，以往的以TN（扭曲向列型）、STN（超扭曲向列型）或以TN為基礎TFT（薄膜晶體管）液晶顯示，由于其視角狹窄，已經不能滿足人們對于顯示的需求。作為解決辦法，VA（垂直配相）、IPS（共平面轉換模式）等顯示技術得到了廣泛的應用。?

VA技術是利用了液晶分子的垂直取向來實現改善視角的方式，使用的是介電各項異性為負的液晶組合物，這方面的專利及報道很多，其中，萘及其衍生物類液晶不僅與混合液晶的相溶性好，而且是文獻報道的唯一一種加到混合液晶配方中，既能降低混合液晶的熔點，又可以提高清亮點以實現寬液晶相溫度范圍的化合物，其中1,7,8-三氟-2-烷氧基萘衍生物具有常用的TFT液晶中最大的負介電各項異性值，是非常重要的VA-TFT液晶單體。?

而作為這類衍生物的中間體1,7,8-三氟-2-烷氧基萘顯得尤為重要，以期為中間體可以制備一系列的衍生物?

這些以1,7,8-三氟-2-烷氧基萘為中間體制備衍生物的方法為本領域人員所熟知，本領域人員可以很容易的以1,7,8-三氟-2-烷氧基萘為中間體制備一系列的性能優異的VA-TFT液晶單體。?

制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘衍生物有多種方法，在不同文獻中有多種描述。?

例如，CN101550071A公開一種了利用氟氣與7,8-二氟-2-萘酚低溫反應，得到1,7,8-三氟-2-烷氧基萘及其衍生物的方法。?

WO2004029015介紹了使用7,8-二氟-2-萘酚與氟化試劑反應后再加氫還原得到1,7,8-三氟-2-烷氧基萘及其衍生物的方法。?

經實驗驗證，這兩種方法第一種要使用氟氣作為反應原料，由于氟氣的強烈腐蝕性，對設備要求及環境遭成極大的挑戰，需要高昂的實驗設備和后處理設備。而第二種方法在使用氟化試劑氟代時會上兩個氟，然后再通過加氫還原的方式去掉一個，不但增加了反應步驟，而且降低了原料氟化試劑的利用率造成成本的上升，使用兩種方法獲均不利于綜合降低成本。?

而綜合這些方法，都必須要先制得7,8-二氟-2-萘酚，其制備原料7,8-二氟-2-萘酚的方式基本都是相同的如下方式。?

發明內容

為克服現有技術中存在的上述問題，本發明提供了一種用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的新中間體和新方法，從而有效避免了現有技術中存在的諸多缺陷。?

在一方面，本發明提供了一種用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的下式II所示中間體：?

其中所述1,7,8-三氟-2-烷氧基萘如下式I所示，?

在式I和式II中，R選自C1-C5的直鏈烷基。?

R優選為乙基、正丙基或正丁基。?

在另一方面，本發明還提供了制備下式I所示1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的方法，?

在式I中，R選自C1-C5的直鏈烷基，?

該方法包括以下步驟：?

1）在溶劑存在的條件下將下式IV所示化合物與液溴下10～-10℃，優選0℃進行溴代反應，在中和多余溴后，有機相在濃縮后加入亞硫酸鈉溶液回流進行還原反應，得到下式III所示化合物：?

2）在堿和溶劑存在下將步驟1）所得式III所示化合物與烷基鹵代物回流，進行烷基化反應，得到下式II所示化合物：?

3)在溶劑中將步驟2）所得式II所示化合物于-40℃～-80℃，優選-60℃下與正丁基鋰發生鋰溴發生交換反應，反應0.5～3.0小時后，加入氟化試劑，使其發生取代反應，得到式下I所示化合物；?

在該方法的步驟1）中，式IV所示化合物、液溴和亞硫酸鈉的摩爾比為1：2-8：0.5-2，優選1：4：1；所述溶劑選自二氯甲烷、四氯化碳甲醇和水的至少一種；所述0℃溴代反應步驟中，時間為1～4小時，優選2小時；所述回流進行的還原反應步驟中，時間為3～8小時，優選4小時。?