[發明專利]用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的中間體和方法

有效

• 申請號: 201410088618.8
• 申請日: 2014-03-12
• 公開（公告）號: CN103804154A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 張興;李正強;華瑞茂
• 申請（專利權）人: 石家莊誠志永華顯示材料有限公司
• 主分類號: C07C43/225
• 分類號: C07C43/225;C07C41/22;C07C41/16;C07C41/30;C09K19/30
• 代理公司: 北京市蘭臺律師事務所 11354
• 代理人: 張峰

1.一種用于制備1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的下式II所示中間體：

其中所述1,7,8-三氟-2-烷氧基萘如下式I所示，

在上述式I和式II中，R選自C1-C5的直鏈烷基。

2.根據權利要求1的中間體，其中R為乙基、正丙基或正丁基。

3.一種制備下式I所示1,7,8-三氟-2-烷氧基萘的方法，

其中，在式I中，R選自C1-C5的直鏈烷基，

該方法包括以下步驟：

1）在溶劑存在的條件下將下式IV所示化合物與液溴在10～-10℃，優選0℃進行溴代反應，在中和多余溴后，有機相在濃縮后加入亞硫酸鈉溶液回流進行還原反應，得到下式III所示化合物：

2）在堿和溶劑存在下將步驟1）所得式III所示化合物與烷基鹵代物回流，進行烷基化反應，得到下式II所示化合物:

3)在溶劑中將步驟2)所得式II所示化合物于-40℃～-80℃，優選-60℃下與正丁基鋰發生鋰溴發生交換反應，反應0.5～3.0小時后，加入氟化試劑，使其發生取代反應，得到式下I所示化合物:

4.根據權利要求3的方法，其中R為乙基、正丙基或正丁基。

5.根據權利要求3或4的方法，在該方法的步驟1)中，式IV所示化合物、液溴和亞硫酸鈉的摩爾比為1:2-8:0.5-2，優選1:4:1;所述溶劑選自二氯甲烷、四氯化碳甲醇和水的至少一種;所述溴代反應步驟中，時間為1～4小時，優選2小時;所述回流進行的還原反應步驟中，時間為3～8小時，優選4小時。

6.根據權利要求3-5中任一項的方法，在該方法的步驟2)中，式III所示化合物、堿和鹵代烷烴的摩爾比為1:1-1.2:1-1.5，優選1:1.1:1.2;所述溶劑選自丙酮、乙醇、甲醇和水的至少一種;所述回流進行的烷基化反應步驟中，時間為1～4小時，優選3小時。

7.根據權利要求3-6中任一項的方法，其中所述堿選自堿金屬、堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽和碳酸氫鹽，更優選選自碳酸鈉、碳酸鉀，最優選為碳酸鉀。

8.根據權利要求3-7中任一項的方法，在該方法的步驟3）中，式II所示化合物、正丁基鋰和氟化試劑的摩爾比為1：1-1.5：1-2，優選1:1.1:1.2；反應溫度為-40℃～-80℃，優選-60℃；所述氟化試劑選自N,N’-二氟-2,2’-聯吡啶鹽、二乙胺基三氟化硫、雙（2-甲氧乙基）氨基三氟化硫和N-氟-N-苯磺酰基苯磺酰胺中的至少一種。

9.根據權利要求3-7中任一項的方法制得的1,7,8-三氟-2-烷氧基萘在制備VA-TFT液晶單體中的用途。