[發(fā)明專利]一種α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410088532.5
• 申請日: 2014-03-11
• 公開（公告）號: CN103819338A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發(fā)明（設計）人: 劉宏宇;趙義國;吳天勝;孫芝;李娜
• 申請（專利權(quán)）人: 大連來克精化有限公司
• 主分類號: C07C69/708
• 分類號: C07C69/708;C07C67/00;C07C67/48
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法，屬于有機化合物合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

α-甲基—縮二乙醇酸—二乙酯系合成呋喃酮產(chǎn)品的重要前體原料，早在90年代便以金屬鈉與乳酸乙酯的鈉鹽與氯乙酸乙酯在50～100℃反應，經(jīng)洗滌、濃縮、減壓蒸餾得到最終產(chǎn)品。但整個反應過程的安全環(huán)保及成本問題一直是整個項目的極大壓力。金屬鈉的使用對環(huán)境及設備的使用要求嚴格，稍有不慎，將有可能導致安全事故的發(fā)生，加之生產(chǎn)過程中的繁瑣洗滌過程又有大量廢水產(chǎn)生，主要原料配比也有可優(yōu)化之勢，使原料成本也頗具壓力。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法，該方法通過改變部分反應原料，從而降低反應過程中的安全風險，提高可操作性，更加易于工業(yè)化生產(chǎn)。

一種α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法，所述方法為：35～40℃下，將摩爾比為1:1的乙醇鈉與乳酸乙酯于苯類溶劑中反應；30～80℃下，將上述反應所得混合溶液與氯乙酸乙酯反應，得產(chǎn)物I，

其中，所述乳酸乙酯與氯乙酸乙酯的摩爾比為1:1～1:1.08。

本發(fā)明所述苯系溶劑包括現(xiàn)有技術(shù)中用于有機合成的含有苯環(huán)的有機苯類溶劑，優(yōu)選為甲苯、苯。

本發(fā)明所有技術(shù)方案中均優(yōu)選所述苯類溶劑與乙醇鈉的摩爾比為2.5～3.0:1。

本發(fā)明一個優(yōu)選的技術(shù)方案為：

一種α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法，所述方法為：35～40℃下，將摩爾比為1:1的乙醇鈉與乳酸乙酯于苯類溶劑中反應3～4.5h；30～80℃下，將上述反應所得混合溶液與氯乙酸乙酯反應4～7h，得產(chǎn)物I。

特別地，進一步優(yōu)選所述方法為：35～40℃下，在2～3h內(nèi)向乙醇鈉的苯類溶劑溶液中滴加乳酸乙酯，并保溫1～1.5h；30～35℃下，在2～3h內(nèi)向上述反應所得混合溶液中滴加氯乙酸乙酯，并保溫1～2h；隨后將所得溶液以0.8～1℃/min的升溫速度升溫至80℃，75～80℃下保溫1～2h，得產(chǎn)物I。

本發(fā)明所述α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯的制備方法包括后處理的步驟：將所得產(chǎn)物I降溫至室溫，過濾，將所得濾液中的溶劑除去后，進行蒸餾，收集123～128℃/5～7mmHg餾分，既得。

上述技術(shù)方案中，所述“過濾”優(yōu)選使用布式漏斗過濾除去體系內(nèi)固體。

上述技術(shù)方案中，優(yōu)選利用減壓蒸餾方法除去過濾后所得濾液中的苯類溶劑。

本發(fā)明的后處理過程中采用了過濾的步驟。該方法可以直接過濾掉體系內(nèi)的鈉鹽，省略了現(xiàn)有技術(shù)工藝中的兩次水洗過程，既減少廢水排放又節(jié)省了洗滌設備。

過濾步驟具體為：將所得產(chǎn)物I降溫至室溫后進行過濾，將濾出的固體鹽進行洗滌，將洗滌液合并至濾液中；將所得全部濾液進行濃縮、蒸餾得到產(chǎn)品。

本發(fā)明的有益效果為：本發(fā)明通過以乙醇鈉與乳酸乙酯反應，從而降低反應過程中的安全風險，提高可操作性，更加易于工業(yè)化生產(chǎn)；兩主要原料摩爾比的改變，大大降低了此產(chǎn)品的原料成本，有效的緩解了此項目長期以來一直高居不下的成本壓力；采用過濾、蒸餾的后處理方法，省略部分工序，減少設備投資，簡化設備配置，減少生產(chǎn)周期。

具體實施方式

下述非限制性實施例可以使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。

下述實施例中所述試驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。

實施例1

在裝有攪拌、溫度計冷凝管的1000ml四口瓶中加入甲苯350ml、乙醇鈉75克(1.1mol)，升溫同時開啟攪拌，當瓶內(nèi)溫度達到35℃時，開始滴加乳酸乙酯129.8g（1.1mol），保持溫度35～40℃，2h滴完，滴加結(jié)束后在35～40℃保溫1h；之后降溫至30℃，開始滴加氯乙酸乙酯132g（1.08mol），保持溫度30～35℃，3h滴入，滴加結(jié)束后在30～35℃保溫1h，然后以0.8℃/min的升溫速度升溫至80℃，75～80℃下保溫1h。保溫結(jié)束，降溫至室溫，過濾得固體產(chǎn)物和濾液。用50g甲苯分兩次洗滌濾出的固體產(chǎn)物，將洗滌液合并至濾液中，將上述合并后所得濾液進行減壓蒸餾以除去溶劑，將減壓蒸餾后所得粗品蒸餾，收集123～128℃/5～7mmHg餾分，得到α-甲基-縮二乙醇酸-二乙酯133g，產(chǎn)率60.4%。

反應方程式如下：

對比例1