[發明專利]一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法

有效

• 申請號: 201410085146.0
• 申請日: 2014-03-10
• 公開（公告）號: CN103865089A
• 公開（公告）日: 2014-06-18
• 發明（設計）人: 朱國全;王發剛;柳玉英
• 申請（專利權）人: 山東理工大學
• 主分類號: C08J5/18
• 分類號: C08J5/18;C08L75/06;C08L67/00;C08G18/76;C08G18/60;C08G18/42
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技術領域

?本發明涉及一種對聚肽膜柔順性進行改進的方法，屬于聚合物薄膜制備技術領域。

背景技術

聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽比較僵硬，聚肽膜缺乏較好的柔順性，從而一定程度上限制了其應用。聚（D,L）乳酸與聚對二氧環己酮具有較好的生物相容性和生物可降解性，比較柔軟且相互間具有較好的共混性。先將聚乳酸鏈段引入聚肽鏈段形成聚肽-聚乳酸二嵌段共聚物，然后再將聚對二氧環己酮鏈段加入聚肽-聚乳酸二嵌段共聚物形成共混物以提高聚肽的共混性，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的柔順性。目前用聚乳酸和聚對二氧環己酮對聚肽膜柔順性進行改進的研究尚未見報道。

發明內容

本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的對聚肽膜柔順性進行改進的方法。其技術方案為：

一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，其特征在于：改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000～80000，聚乳酸鏈段的分子量為3000～5000，聚對二氧環己酮鏈段的分子量為4000～5000；其改性方法采用以下步驟：

1）含有端-NCO基團的聚肽均聚物的合成：在干燥反應器內加入聚肽均聚物、二異氰酸酯、催化劑和溶劑，惰性氣氛下，于50～55℃攪拌反應40～60分鐘，終止反應，用透析法去掉過量的二異氰酸酯，得到目標物；

2）聚肽-聚乳酸二嵌段共聚物的合成：在干燥反應器內加入含有端-NCO基團的聚肽均聚物、催化劑和溶劑，再加入聚乳酸單十二烷基醚，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌反應50～70分鐘，終止反應，通過過濾、透析、干燥得到目標物；

3）聚乳酸與聚對二氧環己酮改性的聚肽膜的制備：在干燥反應器內加入聚肽-聚乳酸二嵌段共聚物、聚對二氧環己酮和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌混合60～70分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。

所述的一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，步驟1）中，聚肽均聚物采用聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）、聚（r-乙基-L-谷氨酸酯）或聚（r-甲基-L-谷氨酸酯），二異氰酸酯采用2,4-甲苯二異氰酸酯，二異氰酸酯與聚肽均聚物的摩爾比為15～25:1。

所述的一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，步驟1）中，催化劑采用二月桂酸二丁基錫，加入量為聚肽均聚物和二異氰酸酯總重量的3～5‰，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5～15?g:100?ml。?

所述的一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，步驟2）中，聚乳酸單十二烷基醚采用聚（D,L）乳酸單十二烷基醚，聚乳酸單十二烷基醚與含有端-NCO基團的聚肽均聚物的摩爾比為15～25:1。

所述的一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，步驟2）中，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，催化劑采用二月桂酸二丁基錫，催化劑加入量為聚乳酸單十二烷基醚與含有端-NCO基團的聚肽均聚物總重量的3～5‰，反應物溶液濃度為5～15?g:100?ml。???

所述的一種聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，步驟3）中，聚對二氧環己酮在改性膜中的質量百分比為1～4%，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30?g:100?ml。

本發明與現有技術相比，其優點為：

1、所述的聚乳酸與聚對二氧環己酮改進聚肽膜柔順性的方法，采用嵌段共聚和共混兩種手段，操作簡單、易于掌握；

2、所述的聚肽改性膜柔順性有了很大的提高。?

具體實施方式

實施例1

1）含有端-NCO基團的聚肽均聚物的合成：

在干燥反應器內加入20克分子量為60000的聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）、0.9克2,4-甲苯二異氰酸酯和280毫升二甲基亞砜溶劑，另加入上述反應物總重量3‰的二月桂酸二丁基錫，惰性氣氛下，于50℃攪拌反應40分鐘，終止反應，用透析法去掉過量的二異氰酸酯得到目標物；

2）聚肽-聚乳酸二嵌段共聚物的合成：?

在干燥反應器內加入15克含端-NCO基團的聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）、11.8克分子量為3000的聚乳酸單十二烷基醚和420毫升二甲基亞砜溶劑，再加入上述反應物總重量3‰的二月桂酸二丁基錫，惰性氣氛下，于40℃攪拌反應50分鐘，終止反應，通過過濾、透析、干燥得到目標物；

3）聚乳酸與聚對二氧環己酮改性的聚肽膜的制備：