[發(fā)明專利]一種制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410081562.3
• 申請日: 2014-03-06
• 公開（公告）號: CN103936691A
• 公開（公告）日: 2014-07-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉玉婷;劉蓓蓓;尹大偉;靖春燕;宋思夢;呂博;王金玉;楊阿寧
• 申請（專利權(quán)）人: 陜西科技大學(xué)
• 主分類號: C07D285/135
• 分類號: C07D285/135
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責(zé)任公司 61200
• 代理人: 蔡和平

1.一種制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）向干燥的反應(yīng)容器中加入A?mol氨基硫脲、B?mol羧酸和C?mol五氯化磷，室溫下研磨至原料完全反應(yīng)，靜置后得到粗產(chǎn)物；其中A:B:C=1:(1～1.2):(1～1.2)；

2）向粗產(chǎn)物中加入堿性溶液，至得到的混合液的pH值為8～8.2，然后將混合液過濾，將濾餅干燥后重結(jié)晶，得到2-氨基-5-芳基-1,3,4-噻二唑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的羧酸包括C₂～C₁₀的脂肪酸、苯氧乙酸、對氯苯氧乙酸、鄰氯苯氧乙酸、2,4-二氯苯氧乙酸、間氯苯氧乙酸、對氟苯氧乙酸、對溴苯氧乙酸、對碘苯氧乙酸、對甲氧基苯氧乙酸、2-硝基苯氧乙酸、α-萘氧乙酸、β-萘氧乙酸、苯甲酸、對甲基苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、鄰甲氧基苯甲酸、對甲氧基苯甲酸、間甲氧基苯甲酸、2-氟苯甲酸、對氨基苯甲酸、間氨基苯甲酸、鄰氨基苯甲酸、鄰氯苯甲酸、2,4-二氯苯甲酸、對硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、對氯苯甲酸、對氟苯甲酸、對溴苯甲酸、鄰溴苯甲酸、間溴苯甲酸或異煙酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的步驟1）中在研磨過程中用TLC監(jiān)測，當(dāng)氨基硫脲的原料點消失時表示原料完全反應(yīng)；所述的TLC的展開劑是體積比為1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的步驟1）中的研磨是在研缽中進(jìn)行的，研磨至原料完全反應(yīng)所需的時間為5～15min。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的步驟1）中的靜置時間為30～60min。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的步驟2）中的堿性溶液為碳酸鈉溶液。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的碳酸鈉溶液的質(zhì)量濃度為5～10%。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的步驟2）中重結(jié)晶所用的溶劑是體積比為1:2的N,N-二甲基甲酰胺和水的混合溶劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑的方法，其特征在于：所述的2-氨基-5-取代-1,3,4-噻二唑中的取代基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亞甲基、對氯苯氧亞甲基、鄰氯苯氧亞甲基、2,4-二氯苯氧亞甲基、間氯苯氧亞甲基、對氟苯氧亞甲基、對溴苯氧亞甲基、對碘苯氧亞甲基、對甲氧基苯氧亞甲基、2-硝基苯氧亞甲基、α-萘氧亞甲基或β-萘氧亞甲基、苯基、對甲基苯基、鄰甲基苯基、間甲基苯基、鄰甲氧基苯基、對甲氧基苯基、間甲氧基苯基、2-氟苯基、對氨基苯基、間氨基苯基、鄰氨基苯基、鄰氯苯基、2,4-二氯苯基、對硝基苯基、3,5-二硝基苯基、對氯苯基、對氟苯基、對溴苯基、鄰溴苯基、間溴苯基或4-吡啶基。