[發明專利]一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法

無效

• 申請號: 201410080500.0
• 申請日: 2014-03-07
• 公開（公告）號: CN103788607A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 朱國全;王發剛;柳玉英
• 申請（專利權）人: 山東理工大學
• 主分類號: C08L67/04
• 分類號: C08L67/04;C08L75/08;C08G69/48;C08G81/00;C08G18/76;C08G18/48;C08J5/18
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技術領域

本發明涉及一種對聚肽膜親水性進行改進的方法，屬于聚合物薄膜制備技術領域。?

背景技術

聚肽是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚肽膜可用作人造皮膚等，但聚肽膜缺乏較好的親水性，從而一定程度上限制了其應用。聚對二氧環己酮具有較好的生物相容性和生物可降解性，而且與水性聚氨酯有較好的共混性。水性聚氨酯具有較好的生物相容性和生物可降解性，而且具有優良的親水性。先將聚對二氧環己酮鏈段引入聚肽鏈段形成聚肽-聚對二氧環己酮二嵌段共聚物以提高聚肽的共混性，然后再將水性聚氨酯鏈段加入聚肽-聚對二氧環己酮二嵌段共聚物形成共混物，制得改性聚肽膜，從而極大地提高了聚肽膜的親水性。目前用聚對二氧環己酮和水性聚氨酯對聚肽膜親水性進行改進的研究尚未見報道。?

發明內容

本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的對聚肽膜親水性進行改進的方法。其技術方案為：?

一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，其特征在于：改性膜中聚肽鏈段的分子量為60000～80000，聚對二氧環己酮鏈段的分子量為3000～5000，水性聚氨酯鏈段的分子量為4000～6000；其改性方法采用以下步驟：

1）含有端-NCO基團的聚肽均聚物的合成：在干燥反應器內加入聚肽均聚物、二異氰酸酯、催化劑和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌反應40～60分鐘，終止反應，用透析法去掉過量的二異氰酸酯，得到目標物；

2）聚肽-聚對二氧環己酮二嵌段共聚物的合成：在干燥反應器內加入含有端-NCO基團的聚肽均聚物、催化劑和溶劑，再加入聚對二氧環己酮單十二烷基醚，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌反應40～60分鐘，終止反應，通過過濾、透析、干燥得到目標物；

3）水性聚氨酯的合成：在干燥反應器內加入二異氰酸酯、聚丙二醇、催化劑和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌反應40～60分鐘后，加入二羥甲基丙酸反應15～20分鐘，加入1,4-丁二醇反應10～15分鐘，再加入丁醇反應5～10分鐘，終止反應，得到目標物；

4）聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改性的聚肽膜的制備：在干燥反應器內加入聚肽-聚對二氧環己酮二嵌段共聚物、水性聚氨酯和溶劑，惰性氣氛下，于40～50℃攪拌混合40～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟1）中，聚肽均聚物采用聚（r-苯甲基-L-谷氨酸酯）、聚（r-乙基-L-谷氨酸酯）或聚（r-甲基-L-谷氨酸酯），二異氰酸酯采用2,4-甲苯二異氰酸酯，二異氰酸酯與聚肽均聚物的摩爾比為15～25:1。?

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟1）中，催化劑采用二月桂酸二丁基錫，加入量為聚肽均聚物和二異氰酸酯總重量的3～5‰，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5～15?g:100?ml。?

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟2）中，聚對二氧環己酮單十二烷基醚與含有端-NCO基團的聚肽均聚物的摩爾比為15～25:1。?

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟2）中，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，催化劑采用二月桂酸二丁基錫，催化劑加入量為聚對二氧環己酮單十二烷基醚與含有端-NCO基團的聚肽均聚物總重量的3～5‰，反應物溶液濃度為5～15?g:100?ml。??

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，其特征在于：步驟3）中，二異氰酸酯采用2,4-甲苯二異氰酸酯，二異氰酸酯與二醇的摩爾數之差為0.001～0.08。

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟3）中，催化劑采用二月桂酸二丁基錫，加入量為二異氰酸酯與聚丙二醇總重量的3～5‰，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5～15?g:100?ml。?

所述的一種聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，步驟4）中，水性聚氨酯在改性膜中的質量百分比為1～4%，溶劑采用1,1,2-三氯乙烷或二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30?g:100?ml。?

本發明與現有技術相比，其優點為：?

1、所述的聚對二氧環己酮與水性聚氨酯改進聚肽膜親水性的方法，采用嵌段共聚和共混兩種手段，操作簡單、易于掌握；

2、所述的聚肽改性膜親水性有了很大的提高。

具體實施方式