[發(fā)明專利]一種2,7-二氨基芴的合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410071160.5
• 申請日: 2014-03-01
• 公開（公告）號: CN103819347A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 彭學(xué)東;張梅;趙金召;閆勇義
• 申請（專利權(quán)）人: 張家港威勝生物醫(yī)藥有限公司
• 主分類號: C07C211/61
• 分類號: C07C211/61;C07C209/36
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2,7-二氨基芴的合成方法。

背景技術(shù)

作為煤焦油的分離產(chǎn)物之一，芴產(chǎn)量大，價格低廉，其衍生物作為重要的精細(xì)化學(xué)品中間體，用途廣泛。2,7-二氨基芴是芴類衍生物之一，被廣泛應(yīng)用于染料、塑料、醫(yī)藥及電致發(fā)光材料等的制備中，因此對其合成方法的研究具有廣泛的應(yīng)用前景。

??目前，國內(nèi)外有關(guān)報道2,7-二氨基芴的制備方法較少，主要以芴原料經(jīng)硝化反應(yīng)得到2,7-二硝基芴，再還原制得2,7-二氨基芴的方法為主。在上述以芴為原料的制備方法中，由于芴本身對2,7-位的定位效應(yīng)不突出，直接硝化產(chǎn)率低、反應(yīng)物分離困難。此方法不僅產(chǎn)率低，而且不利于環(huán)境保護。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點，提供一種產(chǎn)率高，反應(yīng)操作簡單，成本低，環(huán)境污染少的2,7-二氨基芴的合成方法。

具體的一種2,7-二氨基芴的合成工藝，其包括以下步驟：

（1）將芴與四氫呋喃和無機堿室溫反應(yīng)，反應(yīng)完畢后抽濾，濃縮，與堿水混合攪拌，抽濾得芴酮；

（2）將芴酮與濃硫酸和濃硝酸的混合酸反應(yīng)回流，反應(yīng)完畢，加水，抽濾，得2,7-二硝基芴酮；

（3）將2,7-二硝基芴酮溶于醇溶液中，加入無水氯化鈣和鋅粉，回流反應(yīng)，反應(yīng)完畢，加水析出，抽濾得2,7-二氨基芴酮；

（4）將2,7-二氨基芴酮溶于醇溶液中，回流反應(yīng)，分批滴加濃鹽酸與鋅汞齊，反應(yīng)完畢后冷卻，抽濾，重結(jié)晶既得2,7-二氨基芴。

所述無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。

所述濃硫酸與濃硝酸的混合酸摩爾比為10:11~13。

所述醇溶液均為甲醇或乙醇的95%水溶液。

所述鋅汞齊中鋅與汞的摩爾比為45~48:1；2,7-二氨基芴酮與鋅的摩爾比為1:3~5；鋅與濃鹽酸中氯化氫的摩爾比為1:3~6。

具體實施方式

實施例1：

（1）在裝有回流冷凝管，通空氣管和機械攪拌的1000ml三頸瓶中加入33.2g（0.2mol）芴與240ml四氫呋喃和16.8g氫氧化鈉，開啟攪拌，通入空氣，室溫下反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后抽濾，濃縮，濃縮后所得固體與質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的400ml堿水混合攪拌2h，抽濾，用水洗滌3次，干燥，得粗芴酮35g，產(chǎn)率97.2%；

（2）在裝有機械攪拌器、回流冷凝管、溫度計和恒壓滴液漏斗的250ml四頸圓底燒瓶中加入18g芴酮，加入18.8ml水，開啟攪拌，油浴加熱至80℃，加入27.3ml濃硝酸與濃硫酸的混酸（其中濃硝酸含11.25ml），回流反應(yīng)1h后，繼續(xù)滴加剩余混酸，回流反應(yīng)6h，反應(yīng)完畢，加水猝滅反應(yīng)，抽濾，得2,7-二硝基芴酮25.7g，產(chǎn)率95.2%；

（3）向帶有攪拌裝置的三口燒瓶中加入100ml95%乙醇和2.3g2,7-二硝基芴酮，待充分溶解后依次加入含1.1g無水氯化鈣的2ml水溶液和50g鋅粉，慢慢升溫到80℃，回流5h，趁熱過濾，用少量熱乙醇洗滌濾渣2~3次，合并濾液和洗液并倒入300ml蒸餾水中，析出白色絮狀物，抽濾，烘干得2,7-二氨基芴酮1.23g，產(chǎn)率69%；

（4）將3.25g鋅粉、1.5g氯化汞、10ml濃鹽酸和200ml水混合攪拌5min，靜置。傾去水液，加入20ml95%乙醇，加入2.1g2,7-二氨基芴酮，回流反應(yīng)8h，反應(yīng)過程中分批加入15ml濃鹽酸，發(fā)硬完畢后，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，干燥后得白色固體產(chǎn)物2,7-二氨基芴1.6g，產(chǎn)率82%。

實施例2：

（1）在裝有回流冷凝管，通空氣管和機械攪拌的500ml三頸瓶中加入16.6g（0.1mol）芴與120ml四氫呋喃和8.4g氫氧化鈉，開啟攪拌，通入空氣，室溫下反應(yīng)16h。反應(yīng)完畢后抽濾，濃縮，濃縮后所得固體與質(zhì)量分?jǐn)?shù)60%的200ml堿水混合攪拌2h，抽濾，用水洗滌3次，干燥，得粗芴酮17.4g，產(chǎn)率96.8%；

（2）在裝有機械攪拌器、回流冷凝管、溫度計和恒壓滴液漏斗的100ml四頸圓底燒瓶中加入9g芴酮，加入9.9ml水，開啟攪拌，油浴加熱至80℃，加入13.6ml濃硝酸與濃硫酸的混酸（其中濃硝酸含6.8ml），回流反應(yīng)1h后，繼續(xù)滴加剩余混酸，回流反應(yīng)6h，反應(yīng)完畢，加水猝滅反應(yīng)，抽濾，得2,7-二硝基芴酮12.9g，產(chǎn)率95%；