[發(fā)明專利]一種農(nóng)藥咯菌腈中間體的新合成方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410069082.5
• 申請日: 2014-02-28
• 公開（公告）號: CN103896906A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發(fā)明（設計）人: 凌靜;張冬冬
• 申請（專利權）人: 蘇州維泰生物技術有限公司
• 主分類號: C07D317/46
• 分類號: C07D317/46
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種化學合成方法，具體涉及一種農(nóng)藥咯菌腈中間體的新合成方法。?

背景技術

咯菌腈的商品名為適樂時，是一種新型、高效、安全的殺菌劑，是目前全球銷量最大的種子處理劑之一。因其用量少，持效期長，被美國環(huán)保局評為零風險產(chǎn)品，有著極其廣闊市場前景。咯菌腈是一種內(nèi)吸性的廣譜殺菌劑，可作為葉面殺菌劑防治雪腐鐮抱菌、小麥網(wǎng)腥黑腐菌等，尤其對灰霉病有特效。咯茵腈主要作為谷物類和非谷物類作物的種子處理劑使用。?

目前合成(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊環(huán)-4-基)丙烯腈的路線如下：?

a.2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂低溫下和正丁基鋰反應得到化合物a；?

b.化合物a經(jīng)氨化反應得到化合物b；?

c.化合物b在亞硝酸鈉和鹽酸的條件下形成重氮鹽化合物c；?

d.化合物c在氯化亞銅的存在下和丙烯腈反應得到化合物d；?

e.化合物d脫除一分子的氯化氫得到咯菌腈中間體(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊環(huán)-4-基)丙烯腈；?

該工藝流程步驟多，周期長，用到毒性較大的原料，三廢污染嚴重，成本高，綜合效益差。因此開發(fā)出低成本易操作危險性小的工藝非常重要。?

發(fā)明內(nèi)容

為克服現(xiàn)有技術中的不足，本發(fā)明提供一種農(nóng)藥咯菌腈中間體的新合成方法。?

為實現(xiàn)上述技術目的，達到上述技術效果，本發(fā)明通過以下技術方案實現(xiàn)：?

農(nóng)藥咯菌腈中間體的新合成方法，包括以下步驟：?

步驟1)在溴乙腈的甲苯溶液中加入三苯基磷，回流反應4小時后，過濾得到溴乙腈三苯基磷鹽白色固體；?

步驟2)低溫下，在2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂的四氫呋喃溶液中緩慢滴加正丁基鋰的環(huán)己烷溶液，反應1小時后，再緩慢滴加N，N-二甲基甲酰胺，然后反應30分鐘，再緩慢升溫至室溫，30分鐘后，用2mol／L的鹽酸溶液淬滅反應，乙酸乙酯萃取，有機層用飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，蒸發(fā)溶劑后得到4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂；?

步驟3)室溫下把4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂和溴乙腈三苯基磷鹽溶解在二氯甲烷中，然后滴入少量的10％的氫氧化鈉溶液，反應后得到(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊環(huán)-4-基)丙烯腈；?

所述步驟(1)、(2)、(3)合成的反應公式為：?

本發(fā)明的有益效果：?

本發(fā)明以溴乙腈和2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂為開始原料，步驟(1)和步驟(2)的產(chǎn)品純度已經(jīng)足夠高，不需要處理中間體，步驟簡單，處理方便，步驟(3)的反應是常見的Wittig反應，操作簡單，產(chǎn)率較高，降低了成本；減少了中間用丙烯腈這個毒性和污染比較大的原料，縮短了生產(chǎn)周期。?

上述說明僅是本發(fā)明技術方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實施，以下以本發(fā)明的較佳實施例詳細說明如后。本發(fā)明的具體實施方式由以下實施例詳細給出。?

具體實施方式

下面將結合實施例，來詳細說明本發(fā)明。?

農(nóng)藥咯菌腈中間體的新合成方法，包括以下步驟：?

步驟1)在溴乙腈的甲苯溶液中加入三苯基磷，回流反應4小時后，過濾得到溴乙腈三苯基磷鹽白色固體；?

步驟2)低溫下，在2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂的四氫呋喃溶液中緩慢滴加正丁基鋰的環(huán)己烷溶液，反應1小時后，再緩慢滴加N，N-二甲基甲酰胺，然后反應30分鐘，再緩慢升溫至室溫，30分鐘后，用2mol／L的鹽酸溶液淬滅反應，乙酸乙酯萃取，有機層用飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥，蒸發(fā)溶劑后得到4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂；?

步驟3)室溫下把4-醛基-2，2-二氟-1，3-苯并二惡茂和溴乙腈三苯基磷鹽溶解在二氯甲烷中，然后滴入少量的10％?的氫氧化鈉溶液，反應后得到(E)-3-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧戊環(huán)-4-基)丙烯腈；?

所述步驟(1)、(2)、(3)合成的反應公式為：?

實施例1：?

步驟1)把10克溴乙腈加入到300毫升的甲苯中，然后加入21.8克三苯基磷，回流反應4小時后，過濾白色沉淀得到30.5克溴乙腈三苯基磷鹽；?