[發明專利]一種樣品中酚類內分泌干擾物的固相萃取法

有效

• 申請號: 201410064566.0
• 申請日: 2014-02-25
• 公開（公告）號: CN103816695A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 許茜;周方晴;李曉晴;祁菲菲;楊碧漪;高海濤
• 申請（專利權）人: 東南大學
• 主分類號: B01D15/08
• 分類號: B01D15/08;B01J20/26;B01J20/30
• 代理公司: 南京蘇高專利商標事務所(普通合伙) 32204
• 代理人: 柏尚春

技術領域

本發明提供了一種樣品中酚類內分泌干擾物的固相萃取法。屬于分析化學中的樣品預處理技術領域。

背景技術

目前內分泌干擾物（Endocrine?disrupting?chemicals,EDCs）的環境污染已成為全球性的重大問題，EDCs進入人體內將嚴重干擾天然激素維持體內平衡和調節發育，環境樣品中EDCs的監測十分重要。美國國家環保局（USEPA）在1998年8月公布了從86000種商用品和化學品中篩選出的67種（類）危及人體和生物的EDCs，其中酚類EDCs主要是雙酚A、烷基酚類、己烯雌酚及其代謝物等。

環境實際樣品基體復雜、目標物含量極低(μg/L)，必須經過預處理(Pretreatment)完成干擾成分的去除及目標物的富集，將原始樣品制備成待測樣品（Sample?preparation），方可進行后續的分析檢測。樣品預處理對樣品分析的靈敏度、準確度和精密度有極大影響，甚至決定了后續分析可行性，是決定分析結果可靠性的關鍵因素，是分析方法的必要部分和重要環節。具有溶劑使用量少、操作簡便快速、選擇性高、重現性好、易于實現自動化操作等優勢的固相萃取法(Solid?Phase?Extraction，SPE)，符合樣品處理技術的發展趨勢，是樣品處理技術領域的研究熱點。

SPE技術基于萃取介質對目標物的吸附作用，吸附介質（sorbents）是技術的核心，其吸附效能是高效萃取目標物的關鍵，是由吸附介質的性質決定的。其中，吸附介質的化學性質（chemical?properties）決定其對目標物的保留性質，根據“相似相容”原理，吸附介質材料的種類不同（types?of?materials），其分子結構必不同，化學性質則不同，對目標物的保留性質則各異；而吸附介質的形態性質（morphological?properties）即其形式（formats?or?configuration），如尺寸/尺度、表面形態、形貌等，則與吸附效率密切相關。

SPE介質與目標物形成多種保留性質有利于提高吸附過程的選擇性，而吸附效率則與SPE過程的實際吸附容量直接相關，兩方面須兼有，方能達到樣品預處理的目的----干擾成分的去除及目標物的富集。因此，吸附選擇性和吸附容量是SPE吸附介質的核心效能指標。

聚丙烯腈（polyacrylonitrile，PAN）骨架除含有大量的氰基結構之外，還有少量的甲基丙烯酸酯和衣康酸的成分，能與多種試劑作用生成不同的官能團，有很大的功能化改性空間，如可與水合肼反應生成氨基腙，或鹽酸羥胺氨肟化，帶入大量的N原子可與金屬離子配位，或亞氨基質子化與陰離子形成靜電相互作用；亦可與二乙基三胺及氯乙酸分別反應，同時修飾上氨基和羧基官能團，且其骨架本身含有的中等極性的氰基也是與目標物作用的功能基團。PAN便于官能團修飾進行功能化，形成適應于不同目標物性質的不同保留性質。

在SPE介質的形態性質方面，納米纖維獨特的形態性質、尤其是其納米結構帶來的特殊效應，使其具有不同于常規微米級SPE介質的獨特優勢，極具“優越萃取介質”的潛質：納米纖維與其它物質的相互滲透力極強，目標分子與其作用的厚度很小，分子在纖維中擴散快，從而縮短了吸附及洗脫時間；巨大的比表面積使得目標物在固液兩相間有高的分配系數，也使得數毫克量的纖維就足以完成吸附，洗脫溶劑的用量也相應可大為減少，采用幾十微升的溶劑就可以將已吸附的分析物洗脫下來。

綜上，本發明兼顧SPE介質的分子結構和納米結構，提供一種基于水合肼功能化聚丙烯腈納米纖維的酚類內分泌干擾物的固相萃取法，用于樣品預處理。

發明內容

技術問題：本發明提供一種基于水合肼功能化聚丙烯腈納米纖維的固相萃取法，進行多種實際樣品中酚類內分泌干擾物的萃取，完成高選擇性高效率的樣品預處理。

技術方案：本發明提供的一種樣品中酚類內分泌干擾物的固相萃取法，其特征是該方法包括以下步驟：

1.）水合肼功能化聚丙烯腈納米纖維的制備：聚丙烯腈以N,N-二甲基甲酰胺溶解，制成電紡溶液，以靜電紡絲法制備成基底納米纖維；將基底納米纖維浸置于水合肼中，90℃～94℃下反應2～5小時，之后以水和乙醇各清洗2～3次，60℃晾干，即得水合肼功能化聚丙烯腈納米纖維；