[發(fā)明專利]一種化合物的精制及其脫羧反應(yīng)溶劑的回收方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410062012.7
• 申請日: 2014-02-24
• 公開（公告）號: CN104860962A
• 公開（公告）日: 2015-08-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 欒德剛;黃文武;欒松平;肖智俊;陸進(jìn)
• 申請（專利權(quán)）人: 上海蘭蒂斯生物醫(yī)藥科技有限公司
• 主分類號: C07D495/04
• 分類號: C07D495/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種化合物的精制方法，具體涉及3，4-乙烯二氧噻吩的精制及其脫羧反應(yīng)溶劑的回收方法。

背景技術(shù)

3，4-乙烯二氧噻吩(3，4-ethylene?dioxythiophene，EDOT)，外觀為無色或淺黃色透明液體，CAS：126213-50-1，熔點(diǎn)10.5℃，沸點(diǎn)225℃。目前EDOT作為一種電子化學(xué)用品，主要用于制備聚乙烯二氧噻吩(Poly-3，4-ethylene?dioxythiophene，PEDOT)，該聚合物具有導(dǎo)電率高、透明性好、優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性及抗水解性以及加工容易等優(yōu)點(diǎn)，因此在有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)、太陽能電池、超級電容器、有機(jī)半導(dǎo)體、照明軟片涂層、傳感器、腐蝕保護(hù)等電子設(shè)備的制備領(lǐng)域均具有廣泛的應(yīng)用。

關(guān)于3，4-乙烯二氧噻吩的制備方法，國外已有很多公開報道，如美國發(fā)明專利US2453103、US6369239、US6528662、US6750354、US7202369等；國內(nèi)的相關(guān)報道有，(1)中國發(fā)明專利CN101062927A公開了一種制備方法，以硫代二甘酸為起始原料，經(jīng)酯化、縮合、Williamson反應(yīng)醚化、水解、脫羧，得到產(chǎn)物3，4-乙烯二氧噻吩；(2)中國發(fā)明專利CN101220038A公開了一種制備方法，以噻吩為起始原料，經(jīng)溴代、選擇脫溴、取代、醚交換、脫羧，得到產(chǎn)物3，4-乙烯二氧噻吩；(3)中國發(fā)明專利CN101104619A公開了一種脫羧制備工藝，以EDOT脫羧的前體化合物—2，5-二甲酸二乙酯乙撐二氧噻吩為原料，以喹啉作為溶劑；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下催化脫羧，得到產(chǎn)物3，4-乙烯二氧噻吩。采用以上方法制備3，4-乙烯二氧噻吩，最終均需要在減壓條件下高溫精餾，將3，4-乙烯二氧噻吩與脫羧反應(yīng)溶劑進(jìn)行分離，減壓條件多為1.33kpa～1.6kpa，根據(jù)脫羧溶劑的性質(zhì)，精餾溫度多為70～150℃，有時甚至需要二次精餾，這種分離方法具有工藝復(fù)雜、耗時長、產(chǎn)品收率較低且質(zhì)量較差、生產(chǎn)成本相對較高，同時脫羧反應(yīng)溶劑回收效果差、容易污染環(huán)境等缺點(diǎn)。

超臨界二氧化碳萃取技術(shù)是一種新型的分離技術(shù)。其原理為：二氧化碳在溫度高于臨界溫度Tc=31.26℃、壓力高于臨界壓力Pc=7.2MPa的狀態(tài)下，其密度近于液體，粘度近于氣體，擴(kuò)散系數(shù)為液體的100倍，即超臨界二氧化碳具有密度大、粘度小、擴(kuò)散系數(shù)大等優(yōu)良的傳質(zhì)特性，這些傳質(zhì)特性的稍微改變，可使溶解性能有著數(shù)量級的變化，通過調(diào)節(jié)壓力和/或溫度可以使這些傳質(zhì)特性發(fā)生改變，從而可選擇性地萃取或分離某些組分。

本發(fā)明以含有3，4-乙烯二氧噻吩的反應(yīng)液為原料，經(jīng)超臨界二氧化碳萃取分離制得3，4-乙烯二氧噻吩，同時得到脫羧反應(yīng)溶劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該制備方法具有工藝簡單、產(chǎn)品收率高且質(zhì)量好、生產(chǎn)成本低、脫羧反應(yīng)溶劑回收效果好、污染環(huán)境小等優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種化合物的精制及其脫羧反應(yīng)溶劑的回收方法。

本發(fā)明是以含有3，4-乙烯二氧噻吩的反應(yīng)液為原料，經(jīng)超臨界二氧化碳萃取分離制得3，4-乙烯二氧噻吩，同時得到脫羧反應(yīng)溶劑。其步驟為：

1)以含有3，4-乙烯二氧噻吩的反應(yīng)液為原料，過濾，得濾液；如反應(yīng)液中無固體則直接將反應(yīng)液按步驟2)操作；

2)將步驟1)的濾液或反應(yīng)液置萃取釜中，對儲罐分別進(jìn)行加熱或冷卻；當(dāng)達(dá)到選定溫度時，開啟CO₂瓶，通過高壓泵對系統(tǒng)進(jìn)行加壓；當(dāng)萃取釜、分離釜I、分離釜II或精餾釜分別達(dá)到選定壓力時，保持恒溫恒壓及恒定CO₂流量；當(dāng)達(dá)到選定萃取時間后，從分離釜I中得到脫羧反應(yīng)溶劑，從分離釜II或精餾釜中得到3，4-乙烯二氧噻吩。

本發(fā)明所述3，4-乙烯二氧噻吩的精制及其脫羧反應(yīng)溶劑的回收方法，具有工藝簡單、產(chǎn)品收率高且質(zhì)量好、生產(chǎn)成本低、脫羧反應(yīng)溶劑回收效果好、污染環(huán)境小等優(yōu)點(diǎn)。

具體實(shí)施方式

以下結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的實(shí)施例是用于說明本發(fā)明而不是對本發(fā)明的限制。在不違背本發(fā)明的精神和原則的前提下，對發(fā)明個別技術(shù)步驟進(jìn)行的任何改動和改變都屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。