[發明專利]一種2?氯?5?三氯甲基吡啶的合成方法

有效

• 申請號: 201410060990.8
• 申請日: 2014-02-21
• 公開（公告）號: CN104610136B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發明（設計）人: 吳偉;熊燕玲;吳靜;吳重言;徐其文
• 申請（專利權）人: 江蘇克勝作物科技有限公司
• 主分類號: C07D213/61
• 分類號: C07D213/61
• 代理公司: 南京理工大學專利中心32203
• 代理人: 朱顯國

技術領域

本發明涉及一種2-氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法，屬于有機化學合成領域。

背景技術

2-氯-5-氯甲基吡啶(簡稱CCMP)是農藥吡蟲啉、啶蟲脒、哌蟲啶等新煙堿類農藥的重要中間體，可用于制備醫藥品、農用化學品及生物制劑等，特別是合成高效新型農藥吡氟氯禾靈、吡蟲啉以及未來含氯吡啶類新農藥至關重要的中間體，以2-氯-5-三氯甲基吡啶合成的含氯吡啶類新農藥品種，目前在國內外正得到大力的研制與開發。

目前采用環合法合成2-氯-5-氯甲基吡啶的路線主要有三條，分別是芐胺法、環戊二烯法、嗎啉法。

芐胺法和嗎啉法的氯化反應中，存在氯代反應不均，易形成多氯代副產物，分離困難，產品純度不夠理想。

環戊二烯法中，環合反應生成2-氯-5-氯甲基吡啶，避免了氯代過程中產生的多氯代副產物，產品純度較高，是國內多數廠家選用的路線。但是環戊二烯法的氯代和環合過程需要用到大量N，N-二甲基甲酰胺，且無有效的回收方法，同時產生大量廢水，給環境帶來嚴重影響。

中國專利CN 102452977 A中公開了2-氯-5-三氯甲基吡啶的制備方法，采用3-甲基吡啶為原料，在有機溶劑和氯氣存在的條件下，經引發劑引發，經一步液相氯化法反應合成2-氯-5-三氯甲基吡啶，并進行提純得到成品。該合成路線中得到的2-氯-5-三氯甲基吡啶副產物高，收率只能達到80％左右。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2-氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法。

實現本發明目的的技術解決方案為：一種2-氯-5-三氯甲基吡啶的合成方法，包括以下步驟：在3-甲基吡啶中加入有機溶劑、酸性緩沖劑溶液和引發劑，調節溶液pH值在4-5；通入氮氣，攪拌升溫至80-100℃，停止通氮氣并通入氯氣，繼續升溫反應；停止加熱，關閉氯氣進樣閥，通入氮氣，鼓泡趕氯，反應液減壓蒸餾脫溶后，得到棕紅色油狀液體，最后提純得到成品。

上述步驟中，所述的有機溶劑為硝基苯。

上述步驟中，所述的酸性緩沖劑溶液為磷酸二氫鈉溶液。

上述步驟中，所述的引發劑為三氯化磷。

上述步驟中，所述的引發劑的加入總量為3-甲基吡啶質量的2％-5％。

上述步驟中，所述的有機溶劑的加入量為3-甲基吡啶質量的3-4倍。

上述步驟中，所述的緩沖劑溶液的加入量為有機溶劑體積的1-2倍。

上述步驟中，所述的反應溫度為120-160℃，反應時間12-20h。

與現有技術相比，本發明的優點在于：采用液相氯化法，使原料在液態下進行反應，同時加入酸性緩沖劑溶液和調節pH值在4-5，減少了副產物的產生，使目標產物的產率達到90％左右。

具體實施方式

實施例1

在四口燒瓶中加入10g 3-甲基吡啶、30mL硝基苯和45ml緩沖劑溶液，采用稀鹽酸調節溶液pH值在4左右，同時加入0.2g三氯化磷。通入氮氣，電磁攪拌，升溫至80℃，停止通氮氣并切換通入氯氣，繼續升溫至120℃，恒溫下，氯氣鼓泡反應12h，停止加熱，關閉氯氣進樣閥，通入氮氣，鼓泡趕氯1h。反應液減壓蒸餾脫溶后，得到棕紅色油狀液體。高真空分餾提純產物，收集餾出物。用三氯甲烷萃取后，合并萃取液，減壓脫溶后，得到18.9g淡黃色油狀液體，產品2-氯-5-三氯甲基吡啶的收率為89.6％。

實施例2

在四口燒瓶中加入10g 3-甲基吡啶、25mL硝基苯和25ml緩沖劑溶液，采用稀鹽酸調節溶液pH值在4.5左右，同時加入0.3g三氯化磷。通入氮氣，電磁攪拌，升溫至100℃，停止通氮氣并切換通入氯氣，繼續升溫至140℃，恒溫下，氯氣鼓泡反應16h，停止加熱，關閉氯氣進樣閥，通入氮氣，鼓泡趕氯1h。反應液減壓蒸餾脫溶后，得到棕紅色油狀液體。高真空分餾提純產物，收集餾出物。用三氯甲烷萃取后，合并萃取液，減壓脫溶后，得到19.4g淡黃色油狀液體，產品2-氯-5-三氯甲基吡啶的收率為91.3％。

實施例3

在四口燒瓶中加入10g 3-甲基吡啶、45mL硝基苯和90ml緩沖劑溶液，采用稀鹽酸調節溶液pH值在5左右，同時加入0.5g三氯化磷。通入氮氣，電磁攪拌，升溫至90℃，停止通氮氣并切換通入氯氣，繼續升溫至160℃，恒溫下，氯氣鼓泡反應20h，停止加熱，關閉氯氣進樣閥，通入氮氣，鼓泡趕氯1h。反應液減壓蒸餾脫溶后，得到棕紅色油狀液體。高真空分餾提純產物，收集餾出物。用三氯甲烷萃取后，合并萃取液，減壓脫溶后，得到19.1g淡黃色油狀液體，產品2-氯-5-三氯甲基吡啶的收率為90.4％。