[發明專利]由二氫黃酮類化合物制備黃酮類化合物的方法

在審

• 申請號: 201410060765.4
• 申請日: 2014-02-24
• 公開（公告）號: CN103819521A
• 公開（公告）日: 2014-05-28
• 發明（設計）人: 聞永舉;梁愛軍;羅懿
• 申請（專利權）人: 羅懿
• 主分類號: C07H17/07
• 分類號: C07H17/07;C07H1/00;C07D311/30
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.由二氫黃酮類化合物制備黃酮類化合物的方法：包括A、B兩種途徑，其中A途徑（二氫黃酮類僅脫氫制備黃酮類）：用醇溶解碘和三價鐵鹽、二氫黃酮類化合物(7-(I)-式)、吡啶及其衍生物，加熱，密閉攪拌反應一段時間，生成亞鐵鹽和黃酮類，以醇稀釋，加酸中和吡啶及其衍生物，水浴保溫，加入脫鐵劑攪拌至無鐵絡合色，攪勻，水浴保溫，抽濾，洗滌，將濾餅置于磷酸的醇溶液，潤洗2-3次，即得黃酮類化合物(7-(II)-式)；

B途徑（二氫黃酮苷先脫氫，再水解脫糖制備黃酮苷元）：用醇溶解碘、三價鐵鹽、二氫黃酮類化合物、吡啶及其衍生物，加熱，密閉攪拌反應一段時間，生成亞鐵鹽和黃酮類，以醇稀釋，加酸為有機堿的1倍以上，加入保險粉，于水浴40℃以上，水解一段時間，TLC/HPLC跟蹤至無糖苷，濾過。

2.濾餅，加入脫鐵劑的醇溶液，攪拌至無鐵絡合色，水浴保溫，抽濾，洗滌，將濾餅置于磷酸的醇溶液，潤洗2-3次，即得。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于醇，可以是一元醇、二元醇、三元醇：一元醇如甲醇、乙醇、丙醇等，二元醇如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇等，三元醇如丙三醇等，也可以是上述醇的混合物，其中優先選擇乙二醇或丙三醇。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于三價鐵，主要指三價鐵鹽，可以是三氯化鐵、三溴化鐵、醋酸鐵等，優選無水三氯化鐵，其三價鐵鹽摩爾用量+碘的摩爾量約等于二氫黃酮的摩爾量，通過該法，碘的量可以任意減少，但不能減少到零，如可為原來碘用量的1/5、1/10、1/100等。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于吡啶及其衍生物，主要指吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、5-甲基吡啶，6-甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶等，其中優選吡啶。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于酸，磷酸、硫酸、鹽酸、氫溴酸、醋酸、草酸、枸櫞酸、酒石酸，或任意兩種及其以上混合使用，濃度不限，優選鹽酸、硫酸、磷酸。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于脫鐵劑，可以是磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、保險粉，優選磷酸。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于二氫黃酮類化合物，符合(I)?通式，???????????????????????????????????????????????

其中二氫黃酮及黃酮母核中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉可能為-H、-OH、-OCH₃、-glc（-Glucose）、-rutinose（蕓香糖基，-O-β-Dglucopyranosyl(6→1)?rhamcopyranosy）、-O-β-Dglucopyranosyl(2→1)?rhamcopyranosy（新橙皮糖基）中的任一基團，其二氫黃酮代表性的化合物如橙皮苷（CAS:?520-26-3）、柚皮苷（CAS:?10236-47-2）、柚皮素（CAS:?480-41-1）、橙皮素（CAS:?520-33-2）、圣草酚（CAS:?552-58-9）等。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于黃酮類化合物，符合(II)?通式，

其中二氫黃酮及黃酮母核中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇、R₈、R₉可能為-H、-OH、-OCH₃、-glc（-Glucose）、-rutinose（蕓香糖基，-O-β-Dglucopyranosyl(6→1)?rhamcopyranosy）、-O-β-Dglucopyranosyl(2→1)?rhamcopyranosy（新橙皮糖基）中的任一基團，其黃酮代表性化合物如野漆樹苷（CAS:17306-46-6）、芹菜素-7-O-葡萄糖苷（CAS:?578-74-5）、芹菜素（CAS:?520-36-5）、地奧司明（CAS:?520-27-4）、香葉木素-7-O-葡萄糖苷（CAS:?20126-59-4）、香葉木素（CAS:?520-34-3）等。