[發明專利]利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法

有效

• 申請號: 201410055738.8
• 申請日: 2014-02-19
• 公開（公告）號: CN103833690A
• 公開（公告）日: 2014-06-04
• 發明（設計）人: 吳春華;朱丹丹;秦永劍;代學宇;劉慧青;張加研;杜官本
• 申請（專利權）人: 西南林業大學
• 主分類號: C07D303/04
• 分類號: C07D303/04;C07D301/14
• 代理公司: 北京科億知識產權代理事務所(普通合伙) 11350
• 代理人: 湯東鳳

技術領域

本發明涉及化工領域，尤其涉及一種利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法。?

背景技術

α–蒎烯在有機過氧酸作用下的環氧化反應來合成香料中間體，是有機合成和香料化學中的一條重要途徑。目前采用過氧苯甲酸為氧化劑，2、3-環氧蒎烷的得率為80%，但過氧苯甲酸成本較高；如果采用40%過氧乙酸作氧化劑，則2、3-環氧蒎烷的得率可增加到85%，然而，40%的過氧乙酸不穩定，在制備過程中易發生爆炸，不便生產。因此有人試圖用20%的過氧乙酸作氧化劑，環氧蒎烷得率又很低為60～65%。?

發明內容

本發明的目的在于解決上述現有技術存在的缺陷，提供一種在低濃度過氧乙酸下利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法。?

一種利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法，包括以下步驟：?

（1）、配制反應液；?

（2）、在攪拌下滴加濃度為18%的過氧乙酸至上述反應液中進行反應，反應液溫度控制在20℃以下；?

（3）、將步驟2的反應產物進行抽濾，得到濾液和濾餅；?

（4）、加水200mL洗滌濾餅，收集濾液，濾液靜置分層，分離水層和有機層。?

（5）依次用飽和氯化鈉溶液、飽和硫代硫酸鈉溶液各洗滌有機層一次，再用飽和氯化鈉溶液洗滌有機層至中性，經無水硫酸鈉干燥?后常溫蒸去溶劑即得產品；?

其中，所述反應液的配制包括以下步驟：?

a、將α-蒎烯溶解在有機溶劑里，后添加適量無水碳酸鈉；?

b、添加適量四丁基溴化銨于步驟1的溶液里，使四丁基溴化銨得濃度為0.02-0.08mol/L；?

c、添加負載型介孔分子篩催化劑，負載型介孔分子篩催化劑的用量為α-蒎烯質量的2%-3.5%；其中步驟b、c順序可調換；?

所述負載型介孔分子篩催化劑為將SBA-15浸漬磷鎢酸12h，然后經過過濾、干燥后，最后經過450℃焙燒制得；?

所述過氧乙酸的摩爾量為α-蒎烯的2-3.5倍。?

進一步地，如上所述的利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法，溶解α-蒎烯的有機溶劑為三氯甲烷。?

進一步地，如上所述的利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法，所述步驟3包括將濾餅加水洗滌，收集洗滌液，洗滌液靜置分層，分離水層和有機層；用三氯甲烷萃取水層1-2次，得到有機層，將該有機層與分液所得有機層合并。?

進一步地，如上所述的利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法，所述步驟2中反應溫度控制在4～16℃，反應時間控制在2～4小時。?

進一步地，如上所述的利用α-蒎烯制備2，3-環氧蒎烷的方法，所述負載型介孔分子篩催化劑中磷鎢酸占總質量的20％～60％。?

本發明用18%的過氧乙酸作為環氧化試劑，且用自制的負載型介孔分子篩作催化劑，在反應液中加入了相轉移催化劑四丁基溴化銨，這樣既解除了高濃度過氧乙酸爆炸的危險，又能提高α-環氧蒎烷的得率，降低生產成本。由于該反應的環氧化速度主要是由過氧乙酸在有機相中的濃度太小決定，濃度越大，環氧化速度越快。而要提高過氧乙酸在有機相中的濃度，只有選用高極性的有機溶劑，故選擇三氯甲烷作為溶劑。本發明由于在酸性條件下反應，α-環氧蒎烷容易發生開環反應，因此，在反應容器中加入無水碳酸鈉中和反應生成的醋酸，使其形成NaAC-HAC的緩沖體系，控制PH值為7左右。總之，要想得到高產率的α-環氧蒎烷，最重要的是選用高極性的有機溶劑和阻?止開環反應的發生。?

本發明采用負載型介孔分子篩催化劑，用18%的低濃度過氧乙酸作氧化劑，提高產物2、3--環氧蒎烷的得率，降低生產成本，同時解除用高濃度過氧乙酸爆炸的危險。為2，3-環氧蒎烷的合成提供新的途徑。?

具體實施方式

為使本發明的目的、技術方案和優點更加清楚，下面將對本發明中的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例是本發明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發明中的實施例，本領域普通技術人員在沒有作出創造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發明保護的范圍。?

以下提供實施例來說明本發明的效果：?

實施例1：?