[發明專利]聚羧酸系緩釋型減水劑的合成方法

無效

• 申請號: 201410055425.2
• 申請日: 2014-02-19
• 公開（公告）號: CN103788310A
• 公開（公告）日: 2014-05-14
• 發明（設計）人: 金冠男;賈洪文;陳迪偉;鄒靈俊;姜皓
• 申請（專利權）人: 吉林眾鑫化工集團有限公司
• 主分類號: C08F283/06
• 分類號: C08F283/06;C08F222/06;C08F220/28;C08F2/38;C08F4/40;C04B24/32;C04B103/30
• 代理公司: 吉林市達利專利事務所 22102
• 代理人: 張瑜聲

技術領域

本發明涉及一種在5℃～40℃環境溫度下混凝土外加劑的合成方法，特別是一種能夠抑制水泥組合物的坍落度損失,并改善它的和易性和適用性的一種聚羧酸系緩釋型減水劑的合成方法。

背景技術

坍落度損失在混凝土工業中是一個主要問題.在夏季高溫條件下運輸和泵送混凝土,坍落度損失更為嚴重.為保證混凝土保持較好的流動性,易于泵送和澆注,施工過程中會出現加水重塑混凝土現象,影響了混凝土的強度.此外,施工單位經常要求使用超長流動性保持能力的混凝土.采用常規的減水劑無法滿足這些要求。

為解決新拌混凝土坍落度損失快的問題,國內外相關研究人員已經做了大量的研究工作.比較常用的解決混凝土坍落度損失的方法，是將減水劑與緩凝劑復合使用,通過緩凝劑對水泥水化的延緩作用,減慢水泥的水化速率,達到抑制新拌水泥漿體和混凝土坍落度損失的目的。但這種方法存在的問題是,使用緩凝劑會引起水泥的過度緩凝,影響施工進度。此外,緩凝劑與水泥存在適應性問題,改善坍落度損失的效果很不穩定。因此,開發具有超強坍落度保持能力的緩釋型減水劑是十分必要的。

CN1058474公開了一種用于水泥的抑制坍落度損失的分散性組合物,在甲苯溶劑中，以偶氮二異丁腈為引發劑，在70℃-100℃內引發共聚合鏈烯基醚,二鏈烯基醚和馬來酸酐，產品具有良好的坍落度保持能力,但由于生產工藝不利于環保且采用的鏈烯基醚價格昂貴,限制了該產品的發展。

美國專利US51622402公開了一種烯丙基醚與馬來酸烷氧基聚醚單酯的共聚物,這種共聚物與聚羧酸減水劑復合使用,可以克服單純使用減水劑時坍落度損失大的缺點,但這類共聚物摻量高,且采用的鏈烯基醚價格昂貴,限制了其廣泛應用。

發明內容

本發明的目的在于解決現有技術存在的能耗高，成本高，混凝土坍落度損失高等缺點,改善水泥拌合物的和易性與適應性，提供一種聚羧酸系緩釋型減水劑的合成方法。

實現本發明目的的技術方案：一種聚羧酸系緩釋型減水劑的合成方法，以異戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚，馬來酸酐，丙烯酸羥乙酯為主要原料，雙氧水為引發劑，甲醛合次硫酸氫鈉，硫酸亞鐵為共催化劑的氧化還原體系，以巰基丙酸或巰基乙酸作為分子量調節劑，在5～40℃溫度下引發自由基聚合，所述的聚羧酸系緩釋型減水劑具有如下（1）所示結構式。

(1)。

????式中，X為0～50，y為0～30，x，y不能同時為0；m，n，p為≥1的整數。

????上式中的異戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚單體分子量控制為2000～2600，其結構如下式所示：?

???????（2）。

????????????????????????????????????????????????????????????????????

其步驟如下：

1）?將異戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚單體與馬來酸酐加水配成50wt%～60wt%水溶液A，馬來酸酐與異戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚重量比為1：6.7～1：30。

????2）引發劑雙氧水與共催化劑中硫酸亞鐵一次性投入溶液A中，雙氧水加入量為馬來酸酐用量的1wt%～3wt%，硫酸亞鐵加入量為馬來酸酐用量的0～0.5wt%。

?????3）分子量調節劑巰基丙酸或巰基乙酸與共催化劑中的甲醛合次硫酸氫鈉配成3wt%～5wt%的溶液B，以滴加方式加入溶液A中；巰基丙酸或巰基乙酸加入量為馬來酸酐用量的1wt%～10wt%；甲醛合次硫酸氫鈉的加入量為馬來酸酐用量的0.5wt%～5wt%；丙烯酸羥乙酯加水配制成50wt%的水溶液C，以滴加方式加入溶液A中，加入量為所述的異戊烯醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的5wt%-10wt%。

?????4）溶液C滴加2～5分鐘后，開始滴加溶液B；溶液C滴加時間控制為30～120分鐘；控制溶液B在溶液C滴加結束后15～30分鐘內滴加完畢，溶液B滴加結束后，繼續反應30～60分鐘后，加水調節聚羧酸系緩釋型減水劑濃度為40wt%。