[發(fā)明專利]一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410053397.0
• 申請日: 2014-02-17
• 公開（公告）號: CN103772151A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 樊小彬;林行軍;周述勇;陳冬輝;徐曉明;黃超;沈啟富
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇聯(lián)化科技有限公司;山東省平原永恒化工有限公司;聯(lián)化科技（鹽城）有限公司;聯(lián)化科技（上海）有限公司
• 主分類號: C07C33/24
• 分類號: C07C33/24;C07C27/02
• 代理公司: 上海弼興律師事務(wù)所 31283
• 代理人: 薛琦;王衛(wèi)彬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。

背景技術(shù)

2-甲基-3-苯基苯甲醇是生產(chǎn)農(nóng)藥聯(lián)苯菊酯及其它農(nóng)藥醫(yī)藥的一個(gè)重要的中間體。

目前制備2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法主要有四種：

第一種方法是以2,6-二氯甲苯為原料，THF為溶劑，經(jīng)一步格式反應(yīng)后與溴苯在催化劑下反應(yīng)制得3-氯-2-甲基聯(lián)苯，接著在THF中進(jìn)行第二步格式反應(yīng)后與甲醛氣體或多聚甲醛直接反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。

第二種方法（CN1935761A，CN101130485A）是以2,6-二氯甲苯為原料，THF為溶劑，經(jīng)一步格式反應(yīng)后與溴苯在催化劑下反應(yīng)制得3-氯-2-甲基聯(lián)苯，接著在THF中進(jìn)行第二步格式反應(yīng)后直接與DMF反應(yīng)生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用NaBH4或其它金屬還原劑還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。

第三種方法（CN101704723A）是以2-甲基-3-氯苯胺為原料，在金屬催化劑、酸類助催化劑和亞硝酸酯的存在下，與苯進(jìn)行重氮化偶聯(lián)反應(yīng)制得2-甲基-3-氯聯(lián)苯，再進(jìn)行格式反應(yīng)、羰基加成反應(yīng)制得2-甲基-3-苯基苯甲醛，最后在金屬還原劑還原下得到。

第四種方法（CN102603485A）是以3-溴-2-甲基苯甲酸為原料，在含鈀催化劑催化下與苯基取代硼酸/苯基取代硼酸鹽發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，再經(jīng)還原得到目標(biāo)產(chǎn)物。

但方法一，方法二和方法三均應(yīng)用到了格氏反應(yīng)，需無水無氧操作，設(shè)備成本較高。方法二，三，四需用到價(jià)格較貴的羰基還原劑，成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，為了克服現(xiàn)有技術(shù)中2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法成本較高、操作繁瑣、對設(shè)備要求較高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)等缺陷，而提供了一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法。本發(fā)明的制備方法操作簡便、成本較低，對于設(shè)備的要求不高，適用于工業(yè)化生產(chǎn)的需要。

本發(fā)明提供了一種2-甲基-3-苯基苯甲醇的制備方法，其包括如下步驟：

步驟（1）：在光照條件下，將2,3-二甲基聯(lián)苯（DMBP）與氯氣混合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40℃～120℃；

或者，在引發(fā)劑條件下，將2,3-二甲基聯(lián)苯（DMBP），與磺酰氯或氯氣進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為40℃～120℃；

步驟（2）：溶劑中，在催化劑條件下，將步驟（1）制備得到的2-甲基-3-氯甲基聯(lián)苯（MCMBP）與酯化試劑進(jìn)行酯化反應(yīng)；

步驟（3）：在堿性條件下，將步驟（2）制備得到的酯化產(chǎn)物進(jìn)行水解，控制pH范圍為9～14；

步驟（1）中，光照條件下的反應(yīng)，優(yōu)選包括如下步驟：將2,3-二甲基聯(lián)苯升溫至40℃～120℃，開啟光照，通入氯氣進(jìn)行反應(yīng)。

步驟（1）中，所述光照條件無特殊要求，可為本領(lǐng)域中常用的光照條件，例如，采用節(jié)能燈，紫外燈或高壓汞燈進(jìn)行光照。

步驟（1）中，在光照條件下的反應(yīng)或者在引發(fā)劑條件下的反應(yīng)，可以在溶劑中進(jìn)行，也可以在無溶劑條件下進(jìn)行，優(yōu)選無溶劑條件。所述溶劑可為本領(lǐng)域常用的有機(jī)溶劑。所述有機(jī)溶劑優(yōu)選苯、氯苯、多氯代苯、四氯化碳和1,2-二氯乙烷中的一種或多種。所述溶劑的用量一般為不影響反應(yīng)的進(jìn)行即可，優(yōu)選1.0mL/g2,3-二甲基聯(lián)苯。

步驟（1）中，光照條件下的反應(yīng)，還可以添加催化劑和/或引發(fā)劑。所述催化劑優(yōu)選三氯化磷或五氯化磷。所述催化劑的摩爾用量優(yōu)選為2,3-二甲基聯(lián)苯的0.5%～3%。

步驟（1）中，所述引發(fā)劑優(yōu)選偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰。所述引發(fā)劑的摩爾用量優(yōu)選為2,3-二甲基聯(lián)苯的0.3%～1%。

步驟（1）中，當(dāng)光照條件下的反應(yīng)還添加催化劑和/或引發(fā)劑時(shí)，所述反應(yīng)優(yōu)選包括如下步驟：將2,3-二甲基聯(lián)苯，與催化劑和/或引發(fā)劑混合，在40℃～120℃時(shí)，開啟光照，通入氯氣或滴加磺酰氯進(jìn)行反應(yīng)。

步驟（1）中，僅在引發(fā)劑條件下的反應(yīng)優(yōu)選包括如下步驟：將2,3-二甲基聯(lián)苯與引發(fā)劑混合，在40℃～120℃時(shí)，滴加磺酰氯或通入氯氣反應(yīng)。所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰；所述引發(fā)劑的摩爾用量為2,3-二甲基聯(lián)苯的0.3%～1%。

步驟（1）中，所述反應(yīng)溫度優(yōu)選80℃～100℃。

步驟（1）中，僅在引發(fā)劑條件下的反應(yīng)，所述磺酰氯與2,3-二甲基聯(lián)苯的摩爾比值優(yōu)選0.7～0.9。