技術領域
本發明涉及一種酸性氣預處理工藝。基于后續的高效氨法脫硫的酸性氣預處理工藝,應用于化工、環保等技術領域。
背景技術
本發明中的酸性氣指含硫化氫、硫氧化物(二氧化硫等)、有機硫等含硫物質的工藝氣體,來源于煤化工、石油化工、天然氣化工、頁巖油化工、頁巖氣化工、硫酸工業等,酸性氣中有害成份主要是硫化氫、COS、CS2、有機硫等且濃度較高,需進行處理才能達標排放。
通常,通過克勞斯硫回收工藝脫除硫化氫、有機硫、二氧化硫,回收硫磺。酸性尾氣送尾氣處理裝置。以兩個主要工藝步驟進行克勞斯反應,第一步是通過燃燒,在1000℃~1500℃時,將約1/3的硫化氫轉化為二氧化硫,然后二氧化硫與剩余硫化氫反應生成單質硫,第二步是在200℃~350℃時,且在氧化鋁催化劑、水解催化劑存在下,硫化氫、有機硫和二氧化硫繼續反應生成單質硫。催化反應級數為1-3級等。另還包括干法硫酸技術、焚燒技術、濕法硫酸技術等。
通常的硫回收技術中,為了提高硫磺回收率,降低酸性尾氣處理的負荷,酸性尾氣中硫化氫與二氧化硫的摩爾比需嚴格控制在2:1,同時為了保證有機硫的水解,提高硫磺回收率,催化反應器中需裝填水解催化劑。
酸性氣在經過上述預處理過程后,仍難以滿足環保標準,不能直接排放,還需進一步處理。后來也出現了一些改進措施。進一步的氣體處理的技術有超優克勞斯、SCOT、有機胺、生物脫硫、濕法硫酸、活性炭等。隨著環境對硫排放標準的不斷提高,日趨嚴格,需持續抬升硫回收要求,即達到99.9%以上的硫回收率,尾氣中硫氧化物濃度控制在100mg/Nm3,甚至50mg/Nm3以下
CN200810106034公開了一種酸性氣脫硫方法,主要步驟是:1)用洗滌液對酸性氣進行洗滌,然后在燃燒室內與燃料進行熱燃燒反應,燃燒反應溫度500℃-1200℃,2)將所得燃燒產物進行催化還原反應,催化劑為催化還原及水解催化劑,其主要成分為二氧化鈦。3)將催化還原反應所得尾氣進行焚燒,焚燒溫度200℃-1200℃。該專利未明確硫化氫與二氧化硫的比例控制。
CN201080039460.5公開了一種用于從氣流除去硫化氫的方法,其中氣流首先通過大于2:1(H2S/SO2)化學計量比下操作的克勞斯單元,以產生包含小于2000ppmvSO2的尾氣流。再進一步處理尾氣流,增加硫回收至99.5%以上。
發明內容
本發明目的是,提出一種酸性氣預處理工藝,可滿足氨法高效脫硫需要。采用的酸性氣預處理工藝操作簡單,投資低,操作簡單,通過焚燒煙氣送硫氧化物氨法吸收裝置,保證潔凈氣達標排放。
本發明技術方案是:一種酸性氣預處理工藝,包括熱反應及催化反應、尾氣焚燒。具體步驟包括:
1)熱反應及催化反應:將酸性氣通入熱反應裝置,經余熱回收、冷凝回收液硫,再預熱后進入催化反應裝置進行催化反應;
熱反應裝置將硫化氫部分焚燒成二氧化硫;催化反應后的煙氣經降溫回收液硫后,產生的尾氣送尾氣焚燒系統;
2)尾氣焚燒:尾氣在摻入燃料氣、助燃空氣后在尾氣焚燒爐焚燒,將余下的硫化氫、有機硫、氫氣、一氧化碳等充分燃燒,焚燒煙氣經余熱回收后送硫氧化物氨法吸收裝置。氨法吸收后潔凈氣達標排放。
催化反應裝置可以不裝填水解催化劑,有機硫在熱反應裝置(酸性氣焚燒系統)部分焚燒。在熱反應裝置(酸性氣焚燒系統)將硫化氫部分焚燒成二氧化硫,再預熱后進入催化反應;催化反應后的煙氣經降溫回收液硫后,產生的尾氣送尾氣焚燒系統;
熱反應后酸性氣中硫化氫與二氧化硫的摩爾比不嚴格控制在2:1,優選為0.52~1.63;反應剩余的二氧化硫尾氣焚燒后在硫氧化物氨法吸收裝置脫除;
焚燒系統關鍵在于焚燒裝置及焚燒反應條件的控制,本發明焚燒溫度為760℃~1400℃,優選900℃~1350℃;煙氣停留時間為0.5s~6s,優選1.5s~4s;空氣過剩系數為1.05~1.7,優選1.15~1.5。焚燒系統確保酸性尾氣中的低價硫全部轉化為二氧化硫,并避免氮氧化物的大量生成,本發明焚燒煙氣中的硫化氫、COS、CS2含量之和在10ppm以下。不影響氨法脫硫系統的正常運行。