[發(fā)明專利]由樟科提取物或艾納香提取物制備高純度龍腦的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410044286.3
• 申請日: 2014-02-01
• 公開（公告）號: CN103755527A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 聞永舉;申秀麗
• 申請（專利權(quán)）人: 聞永舉
• 主分類號: C07C35/30
• 分類號: C07C35/30;C07C29/143;C07C29/92;C07C13/40;C07C1/24
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1.由樟科提取物或艾納香提取物制備高純度龍腦的方法，其特征具體在于：采用低沸點的仲醇－仲醇鋁溶液溶解樟科提取物或艾納香提取物，在80℃-130℃蒸餾，樟腦被還原成龍腦和異龍腦；

以仲醇為溶劑，加入鋁粉，以AlCl₃/I₂/HgCl₂為催化劑，通過加熱反應，制備仲醇－仲醇鋁；

用仲醇－仲醇鋁溶解樟科提取物或艾納香提取物，在80℃-130℃蒸餾，樟腦被還原成龍腦和異龍腦，在120℃-150℃繼續(xù)蒸餾，生成龍腦鋁和異龍腦鋁；

用叔醇－叔醇鋁溶解樟科提取物或艾納香提取物，在80℃-130℃蒸餾，蒸出溶劑，在120℃-150℃繼續(xù)蒸餾，生成龍腦鋁和異龍腦鋁；

龍腦鋁和異龍腦鋁在130℃-270℃下，繼續(xù)密閉蒸餾，異龍腦鋁或左旋異龍腦鋁脫水重排成莰烯；

用水蒸汽蒸餾重排產(chǎn)物，冷凝水冷卻，得龍腦與莰烯混合物；

龍腦與莰烯混合物，在140℃-220℃升華，分別得龍腦和莰烯；

龍腦和莰烯混合物，經(jīng)石油醚、環(huán)己烷、汽油等飽和烴溶解，用氧化鋁、硅膠等層析柱，以石油醚、環(huán)己烷、汽油等飽和烴作為洗脫劑，回收洗脫劑，可得莰烯；用極性較大、沸點較低、冰片溶解度大的溶劑，如乙酸乙酯、乙醇等洗脫，回收洗脫劑，可得高純度旋龍腦；

龍腦和莰烯混合物，經(jīng)石油醚、環(huán)己烷、汽油等飽和烴溶解，用DMF/DMSO等極性大溶劑萃取，分取下層，加水稀釋可得高純度旋龍腦；回收上層溶劑，可得莰烯。

2.如權(quán)利1要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的樟科提取物：（i）天然樟腦，（ii）天然樟腦中羰基加氫還原產(chǎn)物，（iii）由樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鮮枝、葉經(jīng)提取物（也稱龍腦樟提取物），（iv）由油樟Cinnam-omum?longepaniculatum（Gamble）N.ChaoexH.W.L的新鮮枝、葉經(jīng)提取物，（v）由陰香Cinnamomum?burmannii（C.C.etTh.Nees）Bl.的新鮮枝、葉經(jīng)提取物，上述五種中任意一種。

3.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的（i）天然樟腦，主要指由樟科植物中提取制得，主含右旋樟腦，其結(jié)構(gòu)如(1)。

4.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的（ii）天然樟腦中羰基加氫還原產(chǎn)物，也稱天然樟腦還原物，是指天然樟腦經(jīng)過硼氫化鈉、電解、雷尼鎳、鈀、鈉、異丙醇鋁等方法還原而成，天然樟腦經(jīng)過還原，主要轉(zhuǎn)化為右旋龍腦和右旋異龍腦，尚含少量的天然樟腦或不含天然樟腦，右旋龍腦結(jié)構(gòu)如（2），右旋異龍腦結(jié)構(gòu)如（3），樟腦含結(jié)構(gòu)如（1），其右旋龍腦含量不限或右旋異龍腦含量不限。

5.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：（iii）由樟科植物樟Cinnamomumcamphora(L.)Presl的新鮮枝、葉經(jīng)提取物，（iv）由油樟Cinnam-omum?longepaniculatum（Gamble）N.ChaoexH.W.L的新鮮枝、葉經(jīng)提取物，（v）由陰香Cinnamomum?burmannii（C.C.etTh.Nees）Bl.的新鮮枝、葉經(jīng)提取物，上述三種提取物主含右旋龍腦，尚含一定量的天然樟腦，其天然樟腦結(jié)構(gòu)如（1）、右旋龍腦結(jié)構(gòu)如（2）。

6.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的艾納香提取物，是指菊科植物艾納香Blumea?balsamifera（L.）DC.的新鮮葉提取及其制得品，主含左旋龍腦和樟腦，其左旋樟腦如結(jié)構(gòu)（4），樟腦如結(jié)構(gòu)（5）。

7.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的龍腦，是指右旋龍腦或左旋龍腦，右旋龍腦如結(jié)構(gòu)（2），所說的左旋龍腦如結(jié)構(gòu)（4）。

8.如權(quán)利1、2要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的莰烯，是指由右旋異龍腦或左旋異龍腦脫水重排而成，莰烯如結(jié)構(gòu)（6）。

9.如權(quán)利1要求所述，其特征在于：本發(fā)明所說的仲醇指沸點低于樟腦沸點的仲醇，包括異丙醇、環(huán)己醇、異丁醇、2-戊醇、3-戊醇，2-己醇、3-己醇或上述兩種及兩種以上醇的混合物，優(yōu)選異丙醇。