[發明專利]一種具有多光子吸收性質的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法

無效

• 申請號: 201410037038.6
• 申請日: 2014-01-26
• 公開（公告）號: CN103755574A
• 公開（公告）日: 2014-04-30
• 發明（設計）人: 王艷華;白雪峰;呂宏飛;周紅霞
• 申請（專利權）人: 黑龍江省科學院石油化學研究院
• 主分類號: C07C211/61
• 分類號: C07C211/61;C07C209/68
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標事務所 23109
• 代理人: 牟永林

技術領域

本發明涉及一種具有多光子吸收性質的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法。

背景技術

多光子吸收自上世紀90年代中期以來引起了廣泛的重視。因為具有2光子吸收或3光子吸收的物質可以應用在高容量數據存儲、生物影像、光動力療法和三維微細加工等方面。目前，在國內非線性光學有機材料的研究還主要集中在2光子吸收方面，而有3光子吸收性質的有機材料則研究較少。本發明合成的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺是一種新的熒光材料，具有3光子吸收性質。雖然Suo等人（ORGANIC?LETTERS?2005,7,4807）有三（9,9-二乙基-9H-芴基）胺的合成報道，但我們在其基礎上增加了三（9,9-二甲基-9H-芴基）胺、三（9,9-二辛基-9H-芴基）胺等的合成。

發明內容

本發明是要解決現有合成方法存在收率低的問題，而提供一種具有多光子吸收性質的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法。

本發明一種具有多光子吸收性質的三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成方法，具體是按以下步驟進行：

一、9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的合成：將2-氨基芴、2-溴-9,9-二烷基-9H-芴、三（二亞芐基丙酮）二鈀、配體、有機溶劑和堿放入到三口瓶中混合，在溫度為50℃～100℃的條件下，反應8h～24h，反應結束后依次進行過柱、旋蒸、重結晶，即可得到9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺；

步驟一中所述的2-氨基芴與2-溴-9,9-二烷基-9H-芴的摩爾比為1:（1～3）；步驟一中所述的三（二亞芐基丙酮）二鈀是2-氨基芴的摩爾百分數為0.3%～0.8%；步驟一中所述的三（二亞芐基丙酮）二鈀與配體的摩爾比為1:（3～6）；步驟一中所述的2-氨基芴的質量與有機溶劑的體積比為1g:（12～20）mL；步驟一中所述的2-氨基芴與堿的質量比為1:（0.4～0.8）；

步驟一中所述的配體為雙（二苯基膦）二茂鐵和聯二苯膦的混合物，按任意比混合；

步驟一中所述的9-二烷基-9H-芴中二取代烷基的碳原子數為1～10；

二、N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺的合成：將步驟一制備的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺分散于有機溶劑中，通氮氣，然后依次加入9.9-二烷基-2-碘-9H-芴、乙酸鈀、三叔丁基膦和堿，從室溫加熱至80℃～150℃，用鋁箔紙包住反應瓶，在暗處反應12h～30h，反應完成后，得粗產品，將粗產品進行過柱、純化后得黃色固體，即為N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺；

步驟二中所述的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺與9,9-二烷基-2-碘-9H-芴的摩爾比為1:（1～3）；步驟二中所述的乙酸鈀占9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的摩爾百分數為0.4%～0.8%；步驟二中所述的乙酸鈀與三叔丁基膦的摩爾比為1:（3～6）；步驟二中所述的9,9-二烷基-N-(9H-芴-2-基）-9H-芴-1-胺的質量與有機溶劑的體積比為1g:（25～35）mL；

三、三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺的合成：將步驟二中制備的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺分散于有機溶劑中，加入堿，5min～10min后加入鹵代烷，通氮氣，加熱到20℃～80℃，攪拌10h～20h，反應結束后，過柱，重結晶得三（9,9-二烷基-9H-芴基）胺；

步驟三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺與堿的質量比為1:（0.4～0.8）；步驟三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺與鹵代烷的摩爾比為1:（1～3）；步驟三中所述的N-(9,9-二烷基-9H-芴-2-基)-9,9-二烷基-N-(9H-芴-1-基)-9H-芴-1-胺的質量與有機溶劑的體積比為1g:（40～60）mL；

所述有機溶劑為甲苯、二甲基亞砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一種或其中幾種的混合物，當為混合物時，按任意比例混合；

所述堿為叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。

本發明的有益效果：