[發明專利]一種陽離子交換樹脂固載離子液體催化合成雙酚F的方法

有效

• 申請號: 201410033044.4
• 申請日: 2014-01-21
• 公開（公告）號: CN103896742A
• 公開（公告）日: 2014-07-02
• 發明（設計）人: 劉躍進;肖丹;李勇飛;吳志民;王慶;聶真
• 申請（專利權）人: 湘潭大學
• 主分類號: C07C39/16
• 分類號: C07C39/16;C07C37/20;B01J31/10
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1.一種陽離子交換樹脂固載離子液體催化合成雙酚F的方法，其特征在于：將苯酚和強酸性陽離子交換樹脂固載酸性離子液體催化劑加入反應器，充分攪拌混合均勻狀態下緩慢滴加甲醛溶液，所加催化劑與甲醛的質量比為1～6∶1，苯酚與甲醛的摩爾比為4～20∶1，反應溫度為40～90℃，氮氣保護，反應1～5h，反應結束后冷卻至室溫，抽濾回收催化劑，濾液減壓蒸餾回收苯酚，冷卻后即得雙酚F產品。?

2.根據權利要求1所述的一種陽離子交換樹脂固載酸性離子液體催化合成雙酚F的方法，其特征在于：所述的陽離子交換樹脂固載酸性離子液體，具有離子液體咪唑環活性碳原子與離子交換樹脂磺酸基團的復合催化活性，其結構式如下：?

式中強酸性陽離子交換樹脂是指帶有強酸性磺酸基(-SO₃H)的苯乙烯系強酸性陽離子交換樹脂，酸性離子液體是指1-(3-三甲氧基硅基)丙基-3-甲基咪唑或者1-(2-羥基)乙基-3-甲基咪唑離子液體，酸性離子液體中X-為硫酸氫根、硝酸根、磷酸二氫根、碳酸氫根、醋酸根、硼酸根、草酸根和六氟磷酸根離子中的一種。?

3.根據權利要求2所述的一種陽離子交換樹脂固載酸性離子液體催化合成雙酚F的方法，其特征在于：陽離子交換樹脂固載酸性離子液體的制備方法為：?

(1)載體前處理?

將強酸性陽離子交換樹脂用飽和氯化鈉溶液浸泡12～24h，去離子水洗凈后?用質量濃度為3～5％的NaOH溶液浸泡4～8h，洗至中性，再用4～6％HCl浸泡4～8h，去離子水沖洗，抽濾，40～50℃干燥，得氫型強酸性陽離子交換樹脂載體。?

(2)N-側鏈含-Si(MeO)₃、-OH的兩種咪唑類離子液體的制備?

用(3-氯丙基)三甲氧基硅烷對咪唑環N-側鏈進行修飾：將等摩爾量的(3-氯丙基)三甲氧基硅烷和1-甲基咪唑在N₂保護下，60～110℃回流24～60h，冷卻、洗滌、干燥，得N-側鏈含-Si(MeO)₃的1-(3-三甲氧基硅基)丙基-3-甲基咪唑氯化物離子液體；?

用2-氯乙醇對咪唑環N-側鏈進行修飾：將等摩爾量的2-氯乙醇和1-甲基咪唑在N₂保護下，60～110℃回流24～60h，冷卻、洗滌、干燥，得N-側鏈含-OH的1-(2-羥基)乙基-3-甲基咪唑氯化物離子液體。?

(3)離子液體的固載?

將強酸性陽離子交換樹脂與適量甲苯充分混合后，分別加入與載體質量比為0.2～1.2∶1的上述兩種離子液體，在35～50℃下攪拌反應48～60h，抽濾、洗滌、干燥，得到兩種不同化學鍵合的催化劑前驅體。?

(4)催化劑的酸化?

將催化劑前驅體分散在乙腈中，冰水浴下滴加酸，酸為硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、醋酸、硼酸、草酸或者六氟磷酸中的一種，酸與催化劑前驅體中離子液體的摩爾比為0.9～1.2∶1，滴加完畢升至室溫，攪拌反應12～30h，抽濾，洗滌，干燥，得到一種強酸性陽離子交換樹脂固載酸性離子液體催化劑。?