[發明專利]一種2-乙氧基苯甲醛制備方法

有效

• 申請號: 201410027954.1
• 申請日: 2014-01-21
• 公開（公告）號: CN103724171A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 張占金;唐旭靜;于基成;華瑞年;陳會英
• 申請（專利權）人: 大連民族學院
• 主分類號: C07C47/575
• 分類號: C07C47/575;C07C45/00
• 代理公司: 大連東方專利代理有限責任公司 21212
• 代理人: 趙淑梅;李馨

技術領域

本發明涉及一種2-乙氧基苯甲醛制備方法，屬于有機合成領域。

背景技術

2-乙氧基苯甲醛（又稱水楊醛乙醚、鄰乙氧苯甲醛或柳醛乙醚）是有機合成中間體，用于香料、染料、醫藥及螢光增白劑的生產。例如鄰乙氧基苯甲醛可用于生產擬腎上腺素藥物、三苯甲烷染料和防蛀劑。

根據文獻1[章思規，實用精細化學品手冊.北京：化學工業出版社，1996.1655]、文獻2[高鴻賓，實用有機化學詞典.北京：高等教育出版社，1997.745]及文獻3[喬慶東，趙薈馨，蒲學勇.間四對甲氧基苯基卟啉的合成.精細化工，1999.16(1)：31]所述，已見報道的2-乙氧基苯甲醛合成方法如下：

方法（1）反應步驟較多，反應條件不易控制，且后處理也比較復雜、繁瑣；方法（2）用高錳酸鉀、重鉻酸鉀或二氧化錳等氧化劑氧化芳環上的甲基到醛基，但醛基有可能被進一步氧化成羧基，要想使反應停留在醛這一步，反應條件和操作都比較困難；方法（3）具有操作方便、安全、反應條件溫和及易工業化等優點，但收率只有60%左右。2-乙氧基苯甲醛作為一種重要的有機合成中間體，在我國的需求量比較大，因此迫切需要對它的合成方法作進一步的研究及改進。

發明內容

本發明提供了一種方法簡單、副反應少、產品收率高的2-乙氧基苯甲醛制備方法。

本發明提供了一種2-乙氧基苯甲醛制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

①將水楊醛和胺溶于溶劑Ⅰ，加熱至沸騰回流12～14h，蒸干、重結晶；

所述胺為苯胺、正丁胺、環已胺、芐胺和叔丁胺中的一種；

所述溶劑Ⅰ為乙醇或甲苯；

所述水楊醛、胺與溶劑Ⅰ的摩爾比為1：1：16.25；

②將步驟①所得產品、溴乙烷和吸酸劑溶于溶劑Ⅱ中，加熱至80℃反應12h，過濾、萃取、蒸發、層析；

所述吸酸劑為碳酸鉀、叔丁醇鈉、氫氧化鉀和叔丁醇鉀中的一種；

所述溶劑Ⅱ為二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、甲苯和四氫呋喃中的一種；

所述步驟①所得產品、溴乙烷、吸酸劑與溶劑Ⅱ的摩爾比為1：4.47：1：9.33。

本發明所述向步驟②萃取分出的水相中優選為加入乙酸乙酯萃取，除去萃取相中乙酸乙酯回收胺。。

本發明所述胺優選為苯胺或環已胺，進一步優選為苯胺。

本發明所述溶劑Ⅰ優選為乙醇。

本發明所述吸酸劑優選為叔丁醇鈉、氫氧化鉀和叔丁醇鉀中的一種，進一步優選為氫氧化鉀。

本發明所述溶劑Ⅱ優選為甲苯或四氫呋喃，進一步優選為甲苯。

本發明有益效果為：

①反應所用原料價廉易得；

②反應步驟少，易于操作；

③反應設備簡單，反應條件溫和，易于控制；

④產品收率明顯高于已報道方法的收率；

⑤反應過程中未使用高錳酸鉀、重鉻酸鉀等強氧化劑；

⑥幾乎無副反應發生，產品純度高；

⑦所用的胺可回收再利用，降低生產成本。

具體實施方式

下述非限制性實施例可以使本領域的普通技術人員更全面地理解本發明，但不以任何方式限制本發明。

實施例1

一種2-乙氧基苯甲醛制備方法，所述制備方法包括如下步驟：

①向50mL三口圓底燒瓶中加入0.016mol水楊醛、0.016mol苯胺和0.26mol乙醇，放入磁攪拌子，裝上分水器，氬氣保護下攪拌，油浴加熱至沸騰回流12h，反應結束后冷卻，減壓蒸餾得到黃色固體，用甲苯重結晶得到3.13g黃色晶體，水楊醛縮苯胺希夫堿收率為97%；

②向50mL三口圓底燒瓶中加入0.015mol水楊醛縮苯胺希夫堿、0.067mol溴乙烷、0.015mol叔丁醇鉀和0.14mol甲苯，放入磁攪拌子，氬氣保護下攪拌，油浴加熱至80℃反應12h，反應結束后冷卻，過濾除去叔丁醇鉀，向濾液中加入10mL的2mol/mL鹽酸、10mL乙酸乙酯震蕩萃取，分出的有機相減壓蒸餾除去甲苯，以乙酸乙酯和石油醚作為流動相柱層析，以乙酸乙酯和石油醚作為展開劑薄層色譜法檢測得到1.63g2-乙氧基苯甲醛，收率為72%。

③向步驟②萃取分出的水相中加入10mL乙酸乙酯震蕩萃取，除去分出萃取相中的乙酸乙酯，回收苯胺，收率為99%。

實施例2

與實施例1區別在于：

將苯胺替換為環已胺，得到的2-乙氧基苯甲醛收率為64%。

實施例3

與實施例1區別在于：