[發明專利]一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法

在審

• 申請號: 201410027196.3
• 申請日: 2014-01-21
• 公開（公告）號: CN103739443A
• 公開（公告）日: 2014-04-23
• 發明（設計）人: 孫帆;高振明;蔡清白;張新平;唐勇;粟小理;張春雷
• 申請（專利權）人: 上海華誼(集團)公司
• 主分類號: C07C31/04
• 分類號: C07C31/04;C07C29/151;C07C31/08;C07C29/149
• 代理公司: 上海開祺知識產權代理有限公司 31114
• 代理人: 費開逵

1.一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，包括如下步驟：

1)甲醇和一氧化碳進行羥基化反應得到醋酸，甲醇進料量200～400噸/天，一氧化碳用量為20～40萬m³/天，反應溫度為175～200℃，反應壓力為1.5～3.5MPa；

2)步驟1)中得到的醋酸經脫水精制后，在酯化催化劑的作用下，與乙醇發生酯化反應，得到含醋酸乙酯和水的混合物，所述混合物經共沸、冷凝、分水后得到粗品醋酸乙酯，脫除雜質，得到醋酸乙酯，回收副產物低酯、乙醇、乙醇與水的共沸物；

3)對步驟2)中得到的醋酸乙酯進行預處理，然后送至反應器，醋酸乙酯經催化加氫，在催化劑的作用下生成乙醇；在同一反應器中，加入合成氣，在催化劑的作用下，合成氣中的一氧化碳、二氧化碳與氫氣反應生成甲醇，所述合成氣進料量為25～45萬m³/天，合成氣中氫碳比為2.05～2.2；

4)步驟3)中生成的甲醇和乙醇經過氣液分離得到甲醇和乙醇；

5)步驟4)中得到的甲醇一部分經過精制得到成品甲醇，另一部分作為原料循環至步驟1)中高壓反應釜內羥基化制醋酸；

6)步驟4)中得到的乙醇一部分經過精制得到成品乙醇，另一部分作為原料循環至步驟2)中制備醋酸乙酯。

2.根據權利要求1所述的一種合成氣與出酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟6)中，將步驟4)得到的乙醇作為原料循環至步驟2)中的醋酸酯化單元制備醋酸乙酯。

3.根據權利要求1所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟1)所述的羥基化反應在高壓反應釜內進行。

4.根據權利要求1所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟2)所述的酯化反應在酯化反應塔中進行，所述酯化反應塔的塔釜溫度為101～110℃，塔釜壓力為≤28kPa，塔中溫度為74～76℃，塔頂溫度為70～72℃。

5.根據權利要求4所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，所述步驟2)中酯化反應塔進料中醋酸與乙醇摩爾比為0.5～2.0：1，酯化催化劑為98%濃硫酸，用量為3～5噸/天。

6.根據權利要求1所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟2)中在提濃塔和精制塔脫除雜質，同時，低酯回收塔和廢水回收塔對其余物料進行回收，所述的提濃塔和廢水塔經管道連接有低酯回收塔，所述回收塔回收的乙醇和乙酯送入酯化反應塔，水分送入廢水塔。

7.根據權利要求6所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，所述的精制塔塔釜溫為≥86℃，塔中溫度為80～82℃，塔頂溫度為78～80℃，塔釜組分中酸度≥25%時，用泵將塔釜物料送至酯化反應塔。

8.根據權利要求1所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟3)中，制備乙醇和甲醇所用的催化劑為銅基催化劑，催化劑裝填密度為700～1300kg/m³，所述醋酸乙酯預處理的方法為：所述醋酸乙酯經升壓至4.0～4.4MPa后，與氫氣混合，得到混合進料，混合進料經換熱器換熱后汽化為氣體，混合進料在換熱器的出口溫度為165～175℃，加熱混合進料至185～195℃，預處理結束。

9.根據權利要求1所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，步驟3)所述的反應器為等溫固定床反應器或絕熱固定床反應器，所述合成氣包括循環使用的合成氣和補充的合成氣，循環使用的合成氣與補充的合成氣體積之比為5:1～10:1。

10.根據權利要求1或9所述的一種合成氣與醋酸乙酯反應聯產乙醇和甲醇的方法，其特征在于，所述步驟3)中反應器的操作溫度為200～290℃，氫氣與醋酸乙酯的摩爾比為2～40：1，反應壓力為3～6MPa。