[發(fā)明專利]一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410026615.1
• 申請(qǐng)日: 2014-01-21
• 公開（公告）號(hào): CN103772631A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張震乾;吉祥;王佩;何劍虹;龔仁博
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 常州大學(xué)
• 主分類號(hào): C08F293/00
• 分類號(hào): C08F293/00;C08F212/08;C08F220/14;C08F230/08;C08L53/00;C08L67/00;C08K5/14;C08K5/098
• 代理公司: 南京經(jīng)緯專利商標(biāo)代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

1.一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法，其特征在于按照下述步驟進(jìn)行：

（1）三嵌段含氟共聚物的制備：

(a)含氟大分子引發(fā)劑的合成：聚合在燒瓶中進(jìn)行，烤瓶換氣三次除去反應(yīng)裝置中的氧氣和水分，然后在N₂保護(hù)下依次加入計(jì)量的催化劑CuBr、含氟單體、溶劑甲苯、配位劑五甲基二乙基三胺(PMDETA)、引發(fā)劑2-溴丙酸乙酯，攪拌升溫至70℃，在恒溫油浴中反應(yīng)6?h；反應(yīng)結(jié)束后用四氫呋喃稀釋，經(jīng)過中性氧化鋁過柱分離銅鹽，濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去大部分溶劑，用無水乙醇沉淀，經(jīng)四氫呋喃和無水乙醇溶解、沉淀數(shù)次純化后，聚合物經(jīng)40℃真空干燥至恒重；

?(b)?二嵌段含氟大分子引發(fā)劑的合成：先烤瓶換氣三次后，在N₂保護(hù)下將含氟大分子引發(fā)劑加入燒瓶中，隨后在較低溫度下再烤瓶三次，加入CuBr，然后換氣兩次，加入溶劑甲苯；在40℃以下待含氟大分子引發(fā)劑完全溶解后，最后加入苯乙烯單體，用注射器依次加入配位劑PMDETA，在80℃恒溫油浴反應(yīng)24?h；獲得的產(chǎn)物為二嵌段含氟大分子引發(fā)劑；反應(yīng)結(jié)束后加入四氫呋喃稀釋后過中性氧化鋁柱除去銅鹽；所得濾液經(jīng)旋蒸除去大部分溶劑，用乙醇沉淀，用四氫呋喃和乙醇溶解、沉淀數(shù)次純化后，并在40℃真空下干燥，獲得兩嵌段含氟大分子引發(fā)劑；

(c)?三嵌段含氟共聚物的合成：先烤瓶換氣三次后，在N₂保護(hù)下將二嵌段含氟大分子引發(fā)劑加入燒瓶中，隨后在較低溫度下烤瓶三次，加入CuBr，然后換氣兩次，用注射器依次加入配位劑PMDETA，加入溶劑三氟甲苯；在40℃以下待二嵌段含氟大分子引發(fā)劑完全溶解后，最后加入硅烷偶聯(lián)劑，在110℃恒溫油浴反應(yīng)10?h；反應(yīng)結(jié)束后加入四氫呋喃稀釋后過中性氧化鋁柱除去銅鹽；所得濾液經(jīng)旋蒸除去大部分溶劑，用乙醇沉淀，用四氫呋喃和乙醇溶解、沉淀數(shù)次純化后，并在40℃真空下干燥，獲得三嵌段含氟共聚物；

?（2）改性膠衣樹脂的制備

在膠衣樹脂中加入總量（質(zhì)量百分比）1%～15%的三嵌段含氟共聚物，在適當(dāng)?shù)臏囟认侣贁嚢杌旌希蛊涑浞只旌希罱K制備得到改性膠衣樹脂；

取一定量的改性膠衣樹脂，加入占膠衣樹脂用量（質(zhì)量百分比）1%～2%的固化劑和（質(zhì)量百分比）0.5%～1%的促進(jìn)劑，攪拌混合均勻后室溫固化。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法，其特征在于其中所述的步驟(1)(a)?其中(a)所述的含氟單體所述的含氟單體為（甲基）丙烯酸六氟丁酯、（甲基）丙烯酸三氟乙酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚酯、（甲基）丙烯酸十三氟辛酯等含C=C鍵的含氟單體；其中(a)所述的引發(fā)劑/催化劑/配位劑/單體為l～3：1～3：2～5：100～250。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法，其特征在于其中所述的步驟(1)(b)?其中(b)所述的乙烯基類單體為苯乙烯（St）、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸羥乙酯(HEMA)等；

其中(b)所述含氟大分子引發(fā)劑/催化劑/配位劑/單體為1～3：1～3：2～5：10～80。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法，其特征在于其中所述的步驟(1)(c)?其中(c)所述的硅烷偶聯(lián)劑為3-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-560）、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（KH-570）、乙烯基三乙氧基硅烷（A-151）、乙烯基三甲氧基硅烷（A-171）；其中(c)所述的二嵌段含氟大分子引發(fā)劑/催化劑/配位劑/單體為1～3：1～3：2～5：10～80。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種以三嵌段含氟共聚物改性膠衣樹脂表面疏水性的方法，其特征在于其中所述的步驟(2)所述的加入三嵌段含氟共聚物的用量為1～15%；其中所述的固化劑為過氧化環(huán)已酮、過氧化甲乙酮、過氧化乙酰丙酮、甲乙基二過氧化氫等，用量為1%～2%；其中所述的促進(jìn)劑為環(huán)烷酸鈷、異辛酸鈷溶液等，用量為0.5%～1%。