[發明專利]一種氟硼吡咯光敏劑及其合成方法

無效

• 申請號: 201410025195.5
• 申請日: 2014-01-20
• 公開（公告）號: CN103804402A
• 公開（公告）日: 2014-05-21
• 發明（設計）人: 吳文婷;耿穎;吳明鉑;鄭經堂;王瑞琴;戰力英;張金強
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（華東）
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;B01J31/02;C07D213/133
• 代理公司: 北京冠和權律師事務所 11399
• 代理人: 李建華

1.一種氟硼吡咯光敏劑，其通式如下：

R=-CN、-N(CH₂CH₃)₂、-NO₂。

2.權利要求1所述氟硼吡咯光敏劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1）氟化硼二吡咯的合成

將0.02mol苯甲酰氯溶解于300ml二氯甲烷中，在氮氣保護下加入2,4-二甲基吡咯0.02mol，室溫下攪拌過夜，在冰浴中將20ml三乙胺和20ml三氟化硼·乙醚注射進混合液中，攪拌過夜，在減壓下蒸去溶液得粗產物，粗產物溶于二氯甲烷，用飽和碳酸鈉和水洗滌，萃取有機相，用無水硫酸鈉減壓下干燥，用柱色譜提純，得到氟化硼二吡咯；

2）β位碘代氟化硼二吡咯的合成

步驟1所得產物氟化硼二吡咯1mmol與N-碘代丁二酰亞胺4mmol混合溶解于80ml二氯甲烷中，室溫下攪拌過夜，減壓蒸去溶劑，粗產物用柱色譜提純，得到β位碘代氟化硼二吡咯；

3）目標氟硼吡咯光敏劑的合成：β位碘代氟化硼二吡咯3,5位衍生物的合成

將β位碘代氟化硼二吡咯0.09mmol與苯甲醛類化合物0.36mmol，如對氰基苯甲醛、對硝基苯甲醛或4-二乙胺基苯甲醛，溶解于5ml?N’N-二甲基甲酰胺（DMF）中，冰醋酸、哌啶快速滴加進反應液中，150℃氬氣氣氛下微波反應15min，產物經水洗滌除去溶劑，抽濾，濾餅溶解于二氯甲烷中，減壓蒸去溶劑，粗產物用柱色譜提純，得到氟硼吡咯光敏劑。

3.權利要求1所述氟硼吡咯光敏劑在光催化1,4-二氫吡啶芳構化中的應用。

4.一種氟硼吡咯光敏劑，其通式如下：

R=-CN、-N(CH₂CH₃)₂、-NO₂。

5.權利要求4所述氟硼吡咯光敏劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1）氟化硼二吡咯的合成

將0.02mol苯甲酰氯溶解于300ml二氯甲烷中，在氮氣保護下加入2,4-二甲基吡咯0.02mol，室溫下攪拌過夜，在冰浴中將20ml三乙胺和20ml三氟化硼·乙醚注射進混合液中，攪拌過夜，在減壓下蒸去溶液得粗產物，粗產物溶于二氯甲烷，用飽和碳酸鈉和水洗滌，萃取有機相，用無水硫酸鈉減壓下干燥，用柱色譜提純，得到氟化硼二吡咯；

2）β位碘代氟化硼二吡咯的合成

步驟1所得產物氟化硼二吡咯1mmol與N-碘代丁二酰亞胺4mmol混合溶解于80ml二氯甲烷中，室溫下攪拌過夜，減壓蒸去溶劑，粗產物用柱色譜提純，得到β位碘代氟化硼二吡咯；

3）目標氟硼吡咯光敏劑的合成：β位碘代氟化硼二吡咯3號位衍生物的合成

將β位碘代氟化硼二吡咯0.09mmol與苯甲醛類化合物0.09mmol，如對氰基苯甲醛、對硝基苯甲醛或4-二乙胺基苯甲醛，溶解于5ml?N’N-二甲基甲酰胺（DMF）中，冰醋酸、哌啶快速滴加進反應液中，150℃氬氣氣氛下微波反應15min，產物經水洗滌除去溶劑，抽濾，濾餅溶解于二氯甲烷中，減壓蒸去溶劑，粗產物用柱色譜提純，得到氟硼吡咯光敏劑。

6.權利要求4所述氟硼吡咯光敏劑在光催化1,4-二氫吡啶芳構化中的應用，光催化產率可達94%以上。