[發明專利]一種用于選擇性加氫反應的蛋殼型催化劑、制備方法及應用

有效

• 申請號: 201410025066.6
• 申請日: 2014-01-20
• 公開（公告）號: CN103769094A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 周生虎;于洪波
• 申請（專利權）人: 中國科學院寧波材料技術與工程研究所
• 主分類號: B01J23/652
• 分類號: B01J23/652;B01J23/63;B01J23/89;B01J35/10;C07C69/40;C07C67/303;C07C45/62;C07C47/228;C07C47/21
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 劉誠午

1.一種用于α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應的蛋殼型催化劑，由活性組分、還原劑、助劑和載體組成，其特征在于，所述的活性組分為Pd，還原劑為Na或K，助劑為La、Ce、Cu、Cr或Ni，載體為Al₂O₃；所述的活性組分Pd在載體Al₂O₃表面呈蛋殼型分布，殼層厚度為0.02～0.1mm；

以載體的質量為基準計，所述催化劑組成為：

Pd???????0.05～0.5%；

還原劑???0.1～1%；

助劑?????0.2～2.5%。

2.根據權利要求1所述的蛋殼型催化劑，其特征在于，以載體的質量為基準計，所述催化劑組成為：

Pd??????0.08～0.46%；

Na??????0.1～0.5%；

助劑????0.25～2%。

3.根據權利要求2所述的蛋殼型催化劑，其特征在于，所述的載體為γ-Al₂O₃和θ-Al₂O₃的混合物，γ-Al₂O₃的質量是載體質量的25～60%；載體的比表面積為80～180m²·g^-1；載體形狀為球形、三葉草形、圓柱形或拉西環形。

4.一種根據權利要求1～3任一項權利要求所述的用于α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應的蛋殼型催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）將擬薄水鋁石粉末擠條成形，干燥后，在500～1000℃下煅燒2～5h，得到載體；

（2）將步驟（1）得到的載體浸漬到所述還原劑的水溶液中，干燥后，在250～600℃下煅燒2～4h，得到催化劑前體A；

（3）將步驟（2）得到的催化劑前體A浸漬在所述助劑的可溶性鹽溶液中，干燥后，在250～600℃下煅燒2～4h，得到催化劑前體B；

（4）將步驟（3）得到的催化劑前體B浸漬到Pd的可溶鹽溶液中，干燥后，在250～600℃下煅燒2～4h，得到催化劑前體C；再經還原后，得到所述的蛋殼型催化劑。

5.根據權利要求4所述的蛋殼型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟（3）所述的助劑的可溶性鹽為硝酸鑭、硝酸鈰、硝酸鉻、硝酸鎳或硝酸銅。

6.根據權利要求4所述的蛋殼型催化劑的制備方法，其特征在于，步驟（4）所述的Pd的可溶性鹽為硝酸鈀、氯化鈀或醋酸鈀。

7.一種根據權利要求1～3任一項權利要求所述的蛋殼型催化劑在α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應中的應用，其特征在于，所述的α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應為馬來酸二甲酯液相C=C鍵選擇性加氫制備丁二酸二甲酯、肉桂醛液相C=C鍵選擇性加氫制備3-苯丙醛或檸檬醛液相C=C鍵選擇性加氫制備香茅醛。

8.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述的α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應為馬來酸二甲酯液相C=C鍵選擇性加氫制備丁二酸二甲酯，所述的助劑為Cr，以載體的質量為基準計，所述催化劑組成為：

Pd?????0.08～0.46%；

Na?????0.1～0.5%；

Cr?????0.25～2%。

9.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述的α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應為肉桂醛液相C=C鍵選擇性加氫制備3-苯丙醛，所述的助劑為Cu，以載體的質量為基準計，所述催化劑組成為：

Pd?????0.08～0.46%；

Na?????0.1～0.5%；

Cu?????0.25～2%。

10.根據權利要求7所述的應用，其特征在于，所述的α，β-不飽和羰基化合物中C=C鍵選擇性加氫反應為檸檬醛液相C=C鍵選擇性加氫制備香茅醛，所述的助劑為Ce，以載體的質量為基準計，所述催化劑組成為：

Pd?????0.08～0.46%；

Na?????0.1～0.5%；

Ce?????0.25～2%。