[發明專利]一種基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410022326.4
• 申請日: 2014-01-16
• 公開（公告）號: CN104785229A
• 公開（公告）日: 2015-07-22
• 發明（設計）人: 何華;肖得力;袁丹華;戴昊;何佳;彭軍;李思橋
• 申請（專利權）人: 中國藥科大學
• 主分類號: B01J20/283
• 分類號: B01J20/283;B01J20/30;G01N30/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于新材料科學領域，特別涉及一種基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備方法，并將它作為樣品前處理材料，來萃取和富集生物樣品中的化合物。

背景技術

混合半膠束固相萃取是一種新興的固相萃取技術。這種技術是通過靜電引力、疏水力等的作用，將各種離子型表面活性劑或離子液體吸附于各種金屬氧化物載體的表面形成混合半膠束，并以此作為固相萃取的吸附劑，對樣品中的待測物進行富集，凈化和濃縮。這種新型的固相萃取技術具有萃取效率高，萃取樣品體積大，節省有機溶劑，易洗脫和吸附劑可重復利用等多種優點，非常適合于快速樣品分析的要求。

混合半膠束固相萃取技術雖然有著各種各樣的優點，但是，由于該吸附劑所用的A1₂O₃和SiO₂載體的顆粒相對較大，比表面積小，因此在實際的分析過程中，吸附劑的消耗量較多。而且該種技術多采用裝柱操作，在實際的應用中，步驟煩瑣，操作耗時。特別是在應用于復雜基體樣品的研究測定時，還需要經過比較煩瑣費時的樣品預處理過程。

磁性碳納米管作為一種新型的納米復合材料，由磁性納米粒子和碳納米管復合而成，在很多領域具有廣泛的應用價值，其中以四氧化三鐵納米粒子和碳納米管的復合形式為代表。將磁性碳納米管作為載體，開發新型的混合半膠束固相萃取劑，可解決傳統混合半膠束固相萃取技術遇到的困難：(1)磁性碳納米管具有優異的磁性能，應用于富集材料時，可在外加磁場作用下，快速高效地與樣品溶液分離，不需要進行過濾、離心等復雜的前處理過程；(2)磁性碳納米管具有極高的比表面積，將其應用于樣品的前處理過程，特別是大體積樣品和復雜的生物樣品中的微量甚至痕量分析物的富集分離，可獲得較好的效果。

離子液體是一類由離子組成，其液體中只有陰離子和陽離子，而且其在室溫附近的較大范圍內都呈液體狀態的物質。作為新型的溶劑，離子液體具有不易燃，導電性能好，綠色環保，可以循環利用等優點。當前，離子液體在眾多化學領域有著非常廣泛的應用。離子型表面活性劑是指具有固定的親水親油基團，在溶液的表面能定向排列，并能使表面張力顯著下降的物質。它是一大類有機化合物，他們的性質極具特色，應用極為靈活、廣泛，有很大的實用價值和理論意義。

為了驗證這種方法的可行性，選擇了三種黃酮類藥物作為目標物進行富集，黃酮體是由C₆-C₃-C₆構成的化合物總稱，其基本結構是兩個苯環(分別命名為A環和B環)通過3個碳原子相互聯結而成的一系列化合物。黃酮類藥物具有多重藥理作用，例如，抗氧化、消炎、抗癌等等。結合HPLC-UV方法測定尿液中的木犀草素、槲皮素和山奈酚。

發明內容

技術問題：

本發明的目的是克服傳統樣品前處理技術中的缺點，提供一種基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備方法，利用該方法制備的磁性固相萃取劑應用于生物樣品中黃酮類藥物的萃取。該萃取劑具有以下優點：萃取劑用量少，萃取效率高；環境友好，成本低廉；操作簡單，萃取速度快；穩定性好，可再生和重復利用。此外，該萃取方法簡單準確，方法選擇性好，沒有尿液中蛋白質和其他內源性物質的干擾。

技術方案：

1.本發明的技術解決方案為：

a.基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備：一、羧基化碳納米管的制備：將多壁碳納米管加入到濃HNO₃-濃H₂SO₄的混合溶液中，超聲反應，減壓抽濾，用蒸餾水反復洗滌至中性，于60℃真空干燥至恒重，備用；二、溶劑熱法制備磁性碳納米管：將步驟一制得的羧基化碳納米管、三氯化鐵、乙酸鈉和丙烯酸鈉加入到由乙二醇和二乙二醇組成的混合溶劑中，超聲1h得到黑色的混合溶液，將其轉入聚四氟乙烯材質的反應釜中，密封，置于馬弗爐中反應，反應結束后冷卻至室溫，用甲醇和水洗數次，于60℃真空干燥至恒重，備用；三、制備混合半膠束固相萃取劑：將步驟二制備得到的磁性碳納米管加入到放有一定體積緩沖溶液塑料管中，然后加入一定量的表面活性劑或離子液體，超聲后靜置，磁場分離除去上清液，得到固相萃取劑。