[發明專利]一種基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410022326.4
• 申請日: 2014-01-16
• 公開（公告）號: CN104785229A
• 公開（公告）日: 2015-07-22
• 發明（設計）人: 何華;肖得力;袁丹華;戴昊;何佳;彭軍;李思橋
• 申請（專利權）人: 中國藥科大學
• 主分類號: B01J20/283
• 分類號: B01J20/283;B01J20/30;G01N30/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.本發明的技術解決方案為：

a.基于磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備：一、羧基化碳納米管的制備：將多壁碳納米管加入濃HNO₃-濃H₂SO₄的混合溶液中，超聲反應，減壓抽濾，用蒸餾水反復洗滌至中性，于60℃真空干燥至恒重，備用；二、溶劑熱法制備磁性碳納米管：將步驟一制得的羧基化碳納米管、三氯化鐵、乙酸鈉和丙烯酸鈉加入到由乙二醇和二乙二醇組成的混合溶劑中，超聲1h得到黑色的混合溶液，將其轉入聚四氟乙烯材質的反應釜中，密封，置于馬弗爐中反應，反應結束后冷卻至室溫，用甲醇和水洗數次，于60℃真空干燥至恒重，備用；三、制備混合半膠束固相萃取劑：將步驟二制備得到的磁性碳納米管加入到放有一定體積緩沖溶液塑料管中，然后加入一定量的表面活性劑或離子液體，超聲后靜置，磁場分離除去上清液，得到固相萃取劑。

b.基于包覆有二氧化硅的磁性碳納米管的混合半膠束固相萃取劑的制備：一、羧基化碳納米管的制備：將多壁碳納米管加入濃HNO₃-濃H₂SO₄的混合溶液中，超聲反應，減壓抽濾，用蒸餾水反復洗滌至中性，于60℃真空干燥至恒重，備用；二、溶劑熱法制備磁性碳納米管：將步驟一制得的羧基化碳納米管、三氯化鐵、乙酸鈉和丙烯酸鈉加入到由乙二醇和二乙二醇組成的混合溶劑中，超聲1h得到黑色的混合溶液，將其轉入聚四氟乙烯材質的反應釜中，密封，置于馬弗爐中反應一段時間，反應結束后冷卻至室溫，用甲醇和水洗數次，于60℃真空干燥至恒重，備用；三、包覆有二氧化硅的磁性碳納米管的制備：將步驟二中制備的磁性碳納米管加入到乙醇和去離子水中，超聲，然后依次加入一定量的氨水和正硅酸乙酯，攪拌下反應，反應結束后加外置磁場分離產物，用甲醇和水洗數次，于60℃真空干燥至恒重，備用；四、制備混合半膠束固相萃取劑：將步驟三制備得到的包覆有二氧化硅的磁性碳納米管加入到放有一定體積緩沖溶液的塑料管中，然后加入一定量的表面活性劑或離子液體，超聲后靜置，磁場分離除去上清液，得到固相萃取劑。

2.設計了一個簡單的磁性分離流程，并將其應用于生物樣品中黃酮類藥物的富集和分離：向放有磁性混合半膠束固相萃取劑的塑料管中加入含有藥物一定體積的尿液樣品，超聲后靜置，磁場分離除去尿液，富集的分析物使用有機溶劑從磁性萃取劑上洗脫，洗脫液用氮氣吹干并重溶于甲醇，過濾后用液相色譜進行分析。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟a(一)和b(一)中，濃HNO₃-濃H₂SO₄體積比為1∶1～1∶6，超聲反應時間為4～14h。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟a(二)和b(二)中，羧基化碳納米管的濃度為2～20g/L，三氯化鐵的摩爾濃度為0.05～0.5mol/L，乙二醇和二乙二醇的比例為1∶5～5∶1，反應時間為4～24h。

5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述步驟b(三)中，磁性碳納米管的用量為0.5～1.5g，乙醇的體積為100～200mL，去離子水的體積為25～35mL，超聲時間為5～30min，氨水的體積為1～5mL，正硅酸乙酯的體積為2～10mL，反應時間為4～12h。

6.根據權利要求1所述的制備方法，所述步驟a(三)和b(四)中，表面活性劑為十二烷基硫酸鈉(SDS)、氯代十六烷基吡啶(CPC)、十八烷基三甲基溴化銨(OTMABr)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)；離子液體為氯化1-己基-3-甲基咪唑(C₆mimCl)、溴化1-己基-3-甲基咪唑(C₆mimBr)、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C₁₂mimCl)、溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C₁₂mimBr)、氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C₁₆mimCl)、溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C₁₆mimBr)；磁性碳納米管的用量為2～10mg，表面活性劑的用量為1～20mg，緩沖溶液為磷酸鈉緩沖溶液、磷酸鉀緩沖溶液、Tris-HCl緩沖溶液；緩沖溶液的pH分別為2.0～10.0、2.0～10.0、6.8～9.0；緩沖溶液的濃度為0.02～0.5M，緩沖溶液的體積為1.0～10.0mL。

7.根據權利要求2所述的制備方法，加入尿液的體積為1～10mL；超聲時間為2～10min；靜置時間為2～10min；有機溶劑的種類為甲醇，含1％醋酸的甲醇，含2％醋酸的甲醇，乙腈，含1％醋酸的乙腈，含2％醋酸的乙腈；所用有機溶劑的體積為0.5～3mL；清洗次數為1～5次。